стор 1

стор 2

стор 3

стор 4

стор 5

МІЖДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ

Дата введення 01.01.74

Цей стандарт поширюється на питну воду та встановлює колориметричний метод визначення поліфосфатів.

Метод заснований на гідролізі поліфосфатів у кислому середовищі, при якому вони переходять у розчинені ортофосфати, що визначаються колориметричним методом у вигляді фосфорномолібденового комплексу, забарвленого у синій колір. В окремій пробі визначають ортофосфати, що спочатку були у воді, вміст яких віднімають з результату, отриманого при визначенні поліфосфатів. Чутливість методу становить - 0,01 мг/дм 3 .

1. МЕТОДИ ВІДБОРУ ПРОБ

1.2. Об'єм проби води для визначення вмісту поліфосфатів повинен бути не менше ніж 500 см 3 .

1.3. Проби води відбирають у добре вилужені склянки із притертими пробками.

1.4. Якщо аналіз у день відбору проби не зроблено, воду консервують додаванням 2 - 4 см 3 хлороформу на 1 дм 3 води.

* На території Російської Федерації діє ГОСТ Р 51232-98.

** На території Російської Федерації діє ГОСТ Р 51593-2000.

2. АПАРАТУРА, МАТЕРІАЛИ, РЕАКТИВИ

Фотоелектроколориметр, кювети із товщиною робочого шару 2 - 3 см.

Термостат із регулятором температури.

Плитка електрична.

Фільтр паперовий (синя стрічка).

Посуд мірний лабораторний скляний за ГОСТ 1770, ГОСТ 29227 і ГОСТ 29169 місткістю: мірні колби 50, 100 і 1000 см 3 , піпетки мірні 1 - 2 см 3 з поділами 0,01 см 3 см 3; піпетки мірні 5, 10, 20, 50 та 100 см 3 без поділів.

Склянки скляні лабораторні за ГОСТ 25336.

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765 .

Калій фосфорнокислий однозаміщений згідно з ГОСТ 4198 .

Олово дволористе за ТУ 6-09-5384.

Кислота сульфамінова.

Весь посуд повинен бути оброблений гарячою соляною кислотою і ретельно промито дистильованою водою.

Усі реактиви мають бути кваліфікації ч. д. а.

3. ПІДГОТОВКА ДО АНАЛІЗУ

3.1 . Приготування стандартного основного розчину однозаміщеного фосфорнокислого калію.

0,7165 р KH 2 PO 4 х. ч., попередньо висушеного в термостаті протягом 2 год при 105 °C, розчиняють у мірній колбі місткістю 1000 см 3 дистильованою водою і доводять об'єм розчину до мітки, додають 2 см 3 хлороформу. 1 см 3 розчину містить 0,5 мг

3.2 . Приготування I робочого стандартного розчину однозаміщеного калію фосфорнокислого.

10 см 3 основного розчину доводять до 1 дм 3 дистильованою водою, 1 см 3 розчину містить 0,005 мг .

3.3 . Приготування II стандартного робочого розчину однозаміщеного фосфорнокислого калію.

50 см 3 I робочого розчину доводять до 250 см 3 дистильованою водою. 1 см 3 розчину містить 0,001 мг.

Необхідно застосовувати свіжоприготовлений розчин.

3.4 . Приготування молібденовокислого амонію (реактив I, кислий розчин)

25 г (NH 4) 6 Мo 7 Про 24 · 4Н 2 O розчиняють у 600 см 3 дистильованої води. До цього розчину обережно, охолоджуючи, додають 337 см 3 концентрованої 98% сірчаної кислоти. Після охолодження розчин доводять дистильованою водою до 1 дм3. Розчин зберігають у бутлі із темного скла з притертою пробкою. Користуватися реактивом можна через 48 годин після приготування.

3.5 . Приготування молібденовокислого амонію (реактив II, слабокислий розчин)

10 г (NH 4) 6 Мо 7 Про 24 · 4Н 2 Про розчиняють в 400 см 3 дистильованої води і додають 7 см 3 концентрованої 98% сірчаної кислоти. Розчин зберігають у поліетиленовій пляшці у темному місці. Стійкий близько 3 місяців. Користуватися реактивом можна через 48 годин після приготування.

3.6 . Приготування 37%-ного розчину сірчаної кислоти

337 см 3 концентрованої 98% сірчаної кислоти обережно змішують, приливаючи невеликими порціями до 600 см 3 дистильованої води. Після охолодження розчин доводять дистильованою водою до 1 дм3.

3.7 . Приготування основного розчину дволористого олова

1,95 г кристалічного невивітряного SnCl 2 · 2Н 2 O розчиняють у 50 см 3 13,6 %-ної соляної кислоти (18,4 см 3 37 %-ної НСl, що не містить миш'яку, доводять до 50 см 3 дистильованою водою). Суспензію ретельно перемішують, зберігають у склянці, покритій усередині шаром парафіну. Перед вживанням суспензію добре перемішують. Суспензію можна застосовувати безпосередньо після приготування.

3.8 . Приготування робочого розчину дволористого олова

2,5 см 3 основного розчину (суспензія) доводять дистильованою водою до 10 см 3 .

Необхідно застосовувати свіжоприготовлений розчин. Розчин стійкий близько 4 год.

4. ПРОВЕДЕННЯ АНАЛІЗУ

4.1. Визначенню заважають залізо при концентрації, що перевищує 1 мг/дм 3 розчинні силікати більше 25 мг/дм 3 нітрити. Вплив заліза та силікатів усувається відповідним розведенням досліджуваної води. Вплив нітритів при концентрації до 25 мг/дм 3 усувається додаванням до проби 0,1 г сульфамінової кислоти NH 2 SO 2 OH, яка вноситься до додавання молібденовокислого амонію до проби.

4.2 . Визначення ортофосфатів

До 50 см 3 досліджуваної води (без розведення можна визначити не більше 0,4 мг/дм 3), профільтрованої через щільний паперовий фільтр «синя стрічка», вносять ті ж реактиви і в тій же послідовності, що і зразкові розчини. Оптична густина розчину визначається електрофотоколориметром. Концентрація ортофосфатів встановлюється за калібрувальним графіком.

4.3 . Визначення поліфосфатів

До 100 см 3 досліджуваної води, профільтрованої через щільний паперовий фільтр, або до меншого об'єму, доведеному до 100 см 3 дистильованою водою, додають 2 см 3 37% розчину сірчаної кислоти і кип'ятять 30 хв. Об'єм досліджуваної води підтримують додаванням дистильованої води в межах 50-90 см 3 . Після охолодження розчину переносять його у мірну колбу місткістю 100 см 3 і доводять об'єм дистильованою водою до мітки. Додають 1 см 3 слабокислого розчину молібденовокислого розчину (реактив II), перемішують і через 5 хв доливають 0,1 см 3 робочого розчину дволористого олова, потім знову перемішують. Через 10 – 15 хв вимірюють інтенсивність фарбування електрофотоколориметром.

4.4 . Побудова калібрувального графіка

У мірні колби місткістю 50 см 3 вносять 0,0 піпеткою; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 см 3 робочого стандартного розчину фосфорнокислого калію (1 см 3 – 0,001 мг) і доводять об'єм розчину до мітки дистильованою водою. Зміст поліфосфатів у зразкових розчинах відповідно дорівнює: 0,0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,10; 0,20; 0,40 мг на 1 дм 3 води. У кожну колбу додають точно 1 см 3 молібденовокислого амонію (реактив I, кислий розчин), перемішують і через 5 хв мікропіпеткою вносять 0,1 см 3 робочого розчину дволористого олова і перемішують. Інтенсивність забарвлення вимірюють через 10 - 15 хв фотоелектроколориметр, користуючись червоним світлофільтром (l = 690 - 720 нм) і кюветами з товщиною шару 2 - 3 см. З отриманих величин оптичних щільностей віднімають оптичну щільність контрольної проби і результати наносять на графіку.

5. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ

де C- Зміст ортофосфатів, знайдений за калібрувальним графіком, мг/см 3 ;

50 - приведення обсягу досліджуваної води до 50 см 3;

V- Об'єм досліджуваної води, взятий для визначення, см 3 .

де З 1 - вміст поліфосфатів, знайдений за калібрувальним графіком, мг/дм 3 ;

100 - приведення обсягу досліджуваної води до 100 см 3;

V- Об'єм досліджуваної води, взятий для визначення, см 3 .

Допустиме розбіжність між повторними визначеннями поліфосфатів - 0,01 мг/дм 3 якщо вміст їх не перевищує 0,07 мг/дм 3 при більш високому їх вмісті - 15% отн.

ІНФОРМАЦІЙНІ ДАНІ

1. ЗАТВЕРДЖЕНИЙ І ВВЕДЕНИЙ У ДІЮ Постановою Державного комітету стандартів Ради Міністрів СРСР від 28.12.72 № 2356

2. ВВЕДЕНО ВПЕРШЕ

3. ПОСИЛОЧНІ НОРМАТИВНО-ТЕХНІЧНІ ДОКУМЕНТИ

Drinking water. Метод для визначення Polyphosphate content

Дата введення 01.01.74

Цей стандарт поширюється на питну воду та встановлює колориметричний метод визначення поліфосфатів.

. МЕТОДИ ВІДБОРУ ПРОБ

** На території Російської Федерації діє ГОСТ Р 51593-2000.

2. АПАРАТУРА, МАТЕРІАЛИ, РЕАКТИВИ

Фотоелектроколориметр, кювети із товщиною робочого шару 2 - 3 см.

Термостат із регулятором температури.

Плитка електрична.

Фільтр паперовий (синя стрічка).

Склянки скляні лабораторні за ГОСТ 25336.

Амоній молібденовокислий за ГОСТ 3765 .

Калій фосфорнокислий однозаміщений згідно з ГОСТ 4198 .

Олово дволористе за ТУ 6-09-5384.

Кислота сульфамінова.

Вода дистильована за ГОСТ 6709.

Весь посуд повинен бути оброблений гарячою соляною кислотою і ретельно промито дистильованою водою.

Усі реактиви мають бути кваліфікації ч. д. а.

. ПІДГОТОВКА ДО АНАЛІЗУ

3.1 . Приготування стандартного основного розчину однозаміщеного фосфорнокислого калію.

0 7165 г KH 2 PO 4 х. ч., попередньо висушеного в термостаті протягом 2 год при 105 °C, розчиняють у мірній колбі місткістю 1000 см 3 дистильованою водою і доводять об'єм розчину до мітки, додають 2 см 3 хлороформу. 1 см 3 розчину містить 0,5 мг

3.2 . Приготування I робочого стандартного розчину однозаміщеного калію фосфорнокислого.

10 см 3 основного розчину доводять до 1 дм 3 дистильованою водою, 1 см 3 розчину містить 0,005 мг.

3.3 . Приготування II стандартного робочого розчину однозаміщеного фосфорнокислого калію.

50 см 3 I робочого розчину доводять до 250 см 3 дистильованою водою. 1 см 3 розчину містить 0,001 мг.

Необхідно застосовувати свіжоприготовлений розчин.

3.4 . Приготування молібденовокислого амонію (реактив I, кислий розчин)

25 г (NH 4 ) 6 Мo 7 Про 24 · 4Н 2 O розчиняють 600 см 3 дистильованої води. До цього розчину обережно, охолоджуючи, додають 337 см 3 концентрованої 98% сірчаної кислоти. Після охолодження розчин доводять дистильованою водою до 1 дм3. Розчин зберігають у бутлі із темного скла з притертою пробкою. Користуватися реактивом можна через 48 годин після приготування.

3.5 . Приготування молібденовокислого амонію (реактив II, слабокислий розчин)

10 г (NH 4 ) 6 Мо 7 Про 24 · 4Н 2 Про розчиняють в 400 см 3 дистильованої води і додають 7 см 3 концентрованої 98% сірчаної кислоти. Розчин зберігають у поліетиленовій пляшці у темному місці. Стійкий близько 3 місяців. Користуватися реактивом можна через 48 годин після приготування.

3.6 . Приготування 37%-ного розчину сірчаної кислоти

3.7 . Приготування основного розчину дволористого олова

1 95 г кристалічного невивітреного SnCl 2 · 2Н 2 O розчиняють у 50 см 3 13,6 %-ної соляної кислоти (18,4 см 3 37 %-ної НСl, що не містить миш'яку, доводять до 50 см 3 дистильованою водою). Суспензію ретельно перемішують, зберігають у склянці, покритій усередині шаром парафіну. Перед вживанням суспензію добре перемішують. Суспензію можна застосовувати безпосередньо після приготування.

3.8 . Приготування робочого розчину дволористого олова

2 5 см 3 основного розчину (суспензія) доводять дистильованою водою до 10 см 3 .

Необхідно застосовувати свіжоприготовлений розчин. Розчин стійкий близько 4 год.

. ПРОВЕДЕННЯ АНАЛІЗУ

4.1 . Визначенню заважають залізо при концентрації, що перевищує 1 мг/дм 3 розчинні силікати більше 25 мг/дм 3 нітрити. Вплив заліза та силікатів усувається відповідним розведенням досліджуваної води. Вплив нітритів при концентрації до 25 мг/дм 3 усувається додаванням до проби 0,1 г сульфамінової кислоти NH 2 SO 2 OH, яка вноситься до додавання пробі молібденовокислого амонію.

4.2 . Визначення ортофосфатів

До 50 см 3 досліджуваної води (без розведення можна визначити трохи більше 0,4 мг/дм 3), профільтрованої через щільний паперовий фільтр «синя стрічка», вносять ті ж реактиви і в тій же послідовності, що і зразкові розчини. Оптична густина розчину визначається електрофотоколориметром. Концентрація ортофосфатів встановлюється за калібрувальним графіком.

4.3 . Визначення поліфосфатів

4.4 . Побудова калібрувального графіка

У мірні колби місткістю 50 см 3 вносять 0,0 піпеткою; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 см 3 робочого стандартного розчину фосфорнокислого калію (1 см 3 – 0,001 мг) і доводять об'єм розчину до мітки дистильованою водою. Зміст поліфосфатів у зразкових розчинах відповідно дорівнює: 0,0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,10; 0,20; 0,40 мгза 1 дм 3 води. У кожну колбу додають точно 1 см 3 молібденовокислого амонію (реактив I, кислий розчин), перемішують і через 5 хв мікропіпеткою вносять 0,1 см 3 робочого розчину дволористого олова і перемішують. Інтенсивність забарвлення вимірюють через 10 - 15 хв фотоелектроколориметром, користуючись червоним світлофільтром ( l = 690 - 720 нм) і кюветами з товщиною шару 2 - 3 см. З отриманих величин оптичних густин віднімають оптичну густину контрольної проби і результати наносять на графік.

. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ

5.1 . Вміст неорганічних розчинених ортофосфатів (X), мг/дм 3 визначають за формулою

де C- Зміст ортофосфатів, знайдений за калібрувальним графіком, мг/см 3 ;

50 - приведення обсягу досліджуваної води до 50 см 3;

V - Об'єм досліджуваної води, взятий для визначення, см 3 .

5.2 . Зміст поліфосфатів, що гідролізуються (X 1 ), мг/дм 3 визначають за формулою

де З 1 - вміст поліфосфатів, знайдений за калібрувальним графіком, мг/дм 3 ;

100 - приведення обсягу досліджуваної води до 100 см 3;

V - Об'єм досліджуваної води, взятий для визначення, см 3 .

При гідролізі конденсованих фосфатів (поліфосфатів) частково відбувається гідроліз та органічних фосфатів. При розкладанні органічних фосфатів гідролізуються також кількісно поліфосфати. З цієї причини проводять сумарне визначення всіх розчинених фосфатів, результати якого, за вирахуванням вмісту ортофосфатів, характеризують сумарну кількість розчинених, конденсованих та органічних фосфатів.

Хід визначення. До 50 мл проби, профільтрованої в день відбору (на місці відбору або в лабораторії) через мембранний фільтр № 1 або через щільний паперовий фільтр (або до меншого обсягу проби, але розведеного до 50 мл дистильованою водою), доливають 2 мл змішаного розчину та через короткий час - 0,5 мл розчину аскорбінової кислоти (як було сказано вище, у присутності деяких речовин, що заважають, реактиви доливають у зворотному порядку). Суміш перемішують. Одночасно проводять холосте визначення з-50 мл дистильованої води. Якщо проба, що аналізується, містить поліфосфати або органічні сполуки фосфору, вимірюють оптичну щільність розчину в проміжку часу від 5 до 15 хв. Якщо з'єднань, що легко гідролізуються, немає, цей проміжок часу може бути збільшений до 60 хв.

Метод заснований на гідролізі поліфосфатів у кислому середовищі, при якому вони переходять у розчинені ортофосфати, що визначаються колориметричним методом у вигляді фосфорно-молібденового комплексу, забарвленого синім кольором. В окремій пробі визначають ортофосфати, що спочатку були у воді, вміст яких віднімають з результату, отриманого при визначенні поліфосфатів. Чутливість методу становить 0,01 мг/дм3.

У раніше використовуваному методі визначення ортофосфатів проводилося молібдатним методом із застосуванням аскорбінової кислоти як відновник. Процес відновлення при цьому відбувається при нагріванні протягом 15-20 хв, що призводить до гідролізу поліфосфатів і фосфоровмісних органічних сполук.

Застосування опромінення в ультрафіолеті натуральної морської води призводить до повного розкладання органічно зв'язаного фосфору і в той же час не торкається поліфосфатів, які представлені неорганічними та органічними формами. Цей прийом і рекомендується визначення органічного фосфору в морській воді. При вищевказаному опроміненні натуральних (тобто без попереднього підкислення та нагрівання) проб поверхневих вод суші результати визначення утворюються ортофосфатів виявилися заниженими. У прісних водах визначення загального фосфору методом ультрафіолетового опромінення можливе, якщо його проводити у слабокислому середовищі.

Сутність методу. Проводять кислотний гідроліз поліфосфатів та складних ефірів фосфорної кислоти, внаслідок чого ці сполуки перетворюються на розчинні неорганічні ортофосфати, останні визначають потім, додаючи молібдат та аскорбінову кислоту. До результату визначення входить і зміст тих ортофосфатів, які були спочатку в пробі, його треба від результату відняти.

Мета справжньої роботи - визначити фосфорний резерв планктонних популяцій за ступенем накопичення поліфосфатів у сестоні та збільшення вмісту загального фосфору в ньому при додатку РО4-. Визначення поліфосфатів проводили методом кислотного гідролізу цих сполук до ортофосфатів при 100 °С. Метод не специфічний; на результати можуть впливати лабільні органічні сполуки, що частково гідролізуються. Але, оскільки реакція організмів на добавку РВ здебільшого зачіпає фазу утворення лабільних поліфосфатів, можна вважати, що результати, отримані цим методом після добової експозиції, будуть відображати зміну вмісту саме цієї фракції.

Метод заснований на гідролізі поліфосфатів у кислому середовищі. Відбувається перехід поліфосфатів у розчинене ортофосфати, які визначають колориметричним способом у вигляді фосфорномо-лібденового комплексу, забарвленого в синій колір. В окремій пробі виявляють ортофосфати, які спочатку містяться у воді, кількість яких віднімають з результату, отриманого при визначенні фосфатів. Проби води відбирають у добре вилужені склянки із притертими пробками.

Підготовка аналізу складається з наступних етапів:

1) приготування основного стандартного розчину однозаміщеного фосфорнокислого калію (0,7165 г препарату, попередньо висушеного в
термостат протягом 2 год при 105 0 С, розчиняють у мірній колбі на 1 л
дистильованою водою і доводять до мітки, додаючи 2 мл хлороформу) -
1 мл розчину містить 0,5 мг фосфату іону;

2) приготування першого робочого стандартного складу однозаміщеного фосфорнокислого калію – 10 мл основного розчину доводять до 1 л дистильованою водою, 1 мл розчину містить 0,005 мг іону фосфату;

3) приготування другого робочого стандартного складу однозаміщеного фосфорнокислого калію – 50 мл першого розчину доводять до 250 мл
дистильованою водою. 1 мл розчину містить 0001 мг іону фосфату;
використовують свіжоодержаний розчин;

4) приготування молібденовокислого амонію (реактив 1, кислий розчин) - 25 г препарату розчиняють у 600 мл дистильованої води. До цього
розчину, обережно охолоджуючи, додають 337 мл концентрованої 98%-ї
сірчаної кислоти. Потім доводять дистильованою водою до 1 л. Розчин
зберігають у бутлі з темного скла з притертою пробкою, використовують його
через 48 годин після приготування;

5) приготування молібденовокислого амонію (реактив 2, слабокислий
розчин) - 10 г препарату розчиняють у 400 мл дистильованої води.
До цього розчину, обережно охолоджуючи, додають 7 мл концентрованої 98% сірчаної кислоти. Потім доводять дистильованою водою до 1 л. Розчин зберігають у сулії з темного скла з притертою пробкою, використовують його через 48 год після приготування;

6) приготування 37%-го розчину сірчаної кислоти - 33,7 мл концентрованої 98%-ї сірчаної кислоти обережно змішують, приливаючи не
великими порціями до 60 мл дистильованої води. Після охолодження
розчин доводять до 100мл;

7) приготування основного розчину двоокисного олова - 1,95 г кристалічного невивітряного препарату розчиняють у 50 мл 13,6%-ї соляної кислоти (18,4 мл 37%-ї кислоти, що не містить миш'яку, доводять до
50 мл дистильованою водою). Суспензію ретельно перемішують, використовують відразу після отримання або зберігають у склянці, покритій усередині.
шаром парафіну;

8) приготування робочого розчину дволористого олова - 2,5 мл основного розчину доводять дистильованою водою до 10 мл, застосовують
свіжий розчин, його стійкість близько 4 год.

Визначення поліфосфатів заважають залізо при концентрації більше 1 мг/л, розчинні силікати - понад 25 мг/л, нітрити. Вплив заліза усувається відповідним розведенням водою, що досліджується. Вплив нітритів при концентрації до 25 мг/л усувається додаванням до проби 0,1 г сульфамінової кислоти (вносять її до молібденовокислого амонію).

Методика визначення ортофосфатів. У 50 мл досліджуваної води, пропущеної через щільний паперовий фільтр (синя стрічка), вносять ті ж реактиви, що і в зразкові розчини. Оптичну щільність розчину визначають за допомогою ФЕК, а концентрацію ортофосфатів встановлюють за калібрувальним графіком.

Методика визначення поліфосфатів. До 100 мл досліджуваної води, пропущеної через щільний паперовий фільтр, або до меншого об'єму, доведеному до 10 мл дистильованою водою, додають 2 мл 37% розчину сірчаної кислоти і кип'ятять 30 хв. Об'єм досліджуваної води підтримують додаванням 50-90 мл дистильованої води. Після охолодження розчин переносять у мірну колбу на 100 мл та доводять об'єм до мітки. Додають 1 мл слабокислого розчину молібденовокислого розчину (реактив 2); перемішують і через 5 хв доливають 0,1 мл робочого розчину дволористого олова і знову перемішують. Через 10-15 хв вимірюють інтенсивність фарбування на ФЕК.

Побудова калібрувального графіка: мірні колби на 50 мл вносять піпеткою 0; 0,5; 1; 2; 5, 10 і 20 мл робочого стандартного розчину фосфорнокислого калію (1 мг - 0,001 мг іону фосфату) і об'єм доводять до його мітки дистильованою водою.

Зміст поліфосфатів у зразкових розчинах буде відповідно: 0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,1; 0,2 та 0,4 мг іону фосфату в 1 л води. У кожну колбу додають точно 1 мл амонію молібденовокислого (реактив 1), а через 5 хв туди піпеткою вносять 0,1 мл робочого розчину дволористого олова і знову перемішують. Інтенсивність забарвлення вимірюють через 10-15 хв на ФЕК, при червоному світлофільтрі та кюветах товщиною шару 2-3 см.

З отриманих величин оптичних густин віднімають оптичну густину контрольної проби і результати наносять на графік.