MEĐUDRŽAVNO VIJEĆE ZA STANDARDIZACIJU, METROLOGIJU I CERTIFIKACIJU

INTERSTATE

STANDARD

BAKAR VISOKE ČISTOĆE Fotometrijske metode analize

Službeno izdanje

Speedartiifoei

Predgovor

Ciljevi, osnovna načela i osnovna procedura za obavljanje poslova na međudržavnoj standardizaciji utvrđeni su GOST 1.0-92 „Međudržavni sistem standardizacije. Osnovne odredbe“ i GOST 1.2-2009 „Međudržavni sistem standardizacije. Međudržavni standardi. pravila i preporuke za međudržavnu standardizaciju. Pravila za izradu, usvajanje, primjenu, ažuriranje i ukidanje"

O standardu

1 RAZVIJENO od strane Tehničkog komiteta za standardizaciju TC 368 "Bakar"

2 UVODIO Međudržavni tehnički komitet za standardizaciju MTK 503 "Bakar"

3 UVOJENO od strane Međudržavnog vijeća za standardizaciju, mjeriteljstvo i sertifikaciju (Zapisnik od 27. avgusta 2015. Ne 79-P)

4 Naredbom Federalne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo od 17. februara 2016. broj 52, međudržavni standard GOST 27981.5-2015 stupio je na snagu kao nacionalni standard Ruske Federacije od 1. novembra 2016. godine.

5 83AMEN GOST 27981.S-88

Podaci o izmjenama ovog standarda objavljuju se u godišnjem informativnom indeksu "Nacionalni standardi", a tekst izmjena i dopuna - u mjesečnom informativnom indeksu "Nacionalni standardi". U slučaju revizije ("zamjene") ili ukidanja ovog standarda, odgovarajuće obavještenje će biti objavljeno u mjesečnom informativnom indeksu "Nacionalni standardi". Relevantne informacije, obavještenja i tekstovi se također objavljuju u sistemu javnog informisanja - na službena web stranica Federalne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo u mreži Internet ()

U Ruskoj Federaciji ovaj standard se ne može u potpunosti ili djelomično reproducirati. umnoženo i distribuirano kao službena publikacija bez dozvole Federalne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo

MEĐUDRŽAVNI STANDARD

BAKAR VISOKE ČISTOĆE

Fotometrijske metode analize

Bakar visoke čistoće. Fotometrijske metode analize

Datum uvođenja - 01.11.2016

1 područje upotrebe

Ovaj međunarodni standard utvrđuje fotometrijske metode za određivanje komponenti u bakru visoke čistoće navedenih u tabeli 1.

Tabela 1 Procenat

Novo definisano komponenta	Domet maseni udio komponente	Ime definisano komponenta	Domet maseni udio komponente
	Od 0,00020 do 0,0050 po ključu.		Od 0,00010 do 0,0050 uključujući
Mangan	Od 0,0002 do 0,0050 uključujući		Od 0,00010 do 0,0100 uključujući
	Od 0,00002 do 0,0010 akc.		Od 0,0003 do 0,010 uključujući
	Od 0,00010 do 0,006 uključujući		Od 0,00010 do 0,006 uključujući
	Od 0,0005 do 0,0050 uključujući		Od 0,00010 do 0,006 uključujući

2 Normativne reference

8 ovog standarda koriste se normativne reference na sljedeće međudržavne standarde:

GOST 61-75 Reagensi. Sirćetna kiselina. Specifikacije

GOST 84-76 Reagensi. Natrijum karbonat 10-one. Specifikacije

GOST 123-2008 Kobalt. Specifikacije

GOST 849-2008 Primarni nikl. Specifikacije

GOST 859-2014 Bakar. Marke

GOST 860-75 Tin. Specifikacije

GOST 1089-82 Antimon. Specifikacije

GOST 1770-74 (ISO 1042-83. ISO 4788-80) Mjerno laboratorijsko stakleno posuđe. Cilindri. čaše, tikvice, epruvete. „Opšte specifikacije

GOST 1973-77 Anhidrid arsena. Specifikacije GOST 3118-77 Reagensi. Hlorovodonična kiselina. Specifikacije

GOST 3652-69 Reagensi. Limunska kiselina monohidrat i bezvodna. Specifikacije

GOST 3760-79 Reagensi. Amonijačna voda. Specifikacije

GOST 3765-78 Reagensi. Amonijum molibdat. Specifikacije

GOST 3773-72 Reagensi. Amonijum hlorid. Specifikacije

GOST 4197-74 Reagensi. Natrijum aeotoksid. Specifikacije

GOST 4198-75 Reagensi. Kalijum fosfat jednosupstituisan. Specifikacije

Službeno izdanje

GOST 4204-77 Reagensi. Sumporna kiselina. Specifikacije GOST 4232-74 Reagensi. Kalijum jodid. Specifikacije GOST 4328-77 Reagensi. natrijev hidroksid. Specifikacije GOST 4461-77 Reagensi. Azotna kiselina. Specifikacije GOST 4465-74 Reagensi. Nikl (U) sulfat 7-eon. Specifikacije GOST 5456-79 Reagensi. Hidroksilamin hidrohlorid. Specifikacije GOST ISO 5725*6-2003 Tačnost (tačnost i preciznost) metoda i rezultata merenja. Dio 6. Upotreba preciznih vrijednosti u praksi*

GOST 5789-78 Reagensi. Toluen. Specifikacije GOST 5817-77 Reagensi. Vinska kiselina. Specifikacije GOST 5828-77 Reagensi. Dimetilglioksim. Specifikacije GOST 5841-74 Reagensi. Hidrazin sulfat

GOST 5845-79 Reagensi. Kalijum-natrijum tartarat 4-voda. Specifikacije GOST 5846-73 Reagensi. Mravlja kiselina. Specifikacije GOST 5955-75 Reagensi. Benzen. Specifikacije GOST 6006-78 Reagensi. Butanol-1. Specifikacije

GOST 6008-90 Metalni mangan i nitrirani mangan. Specifikacije GOST 6259-75 Reagensi. Glicerol. Specifikacije.

GOST 6552-80 Reagensi. Fosforna kiselina. Specifikacije

GOST 6563-75 Tehnički proizvodi od plemenitih metala i legura. Specifikacije

GOST 6691-77 Reagensi. Urea. Specifikacije

GOST 6709-72 destilovana voda. Specifikacije

GOST 9147-80 Laboratorijsko posuđe i oprema od porculanskog stakla. Specifikacije GOST 9428-73 Reagensi. Silicijum (IV) oksid. Specifikacije GOST 9849-86 Gvozdeni prah. Specifikacije GOST 10298-79 Tehnički selen. Specifikacije

GOST 10652-73 Reagensi. Dinatrijeva sol etilendiamin-N. N. N "N"-tetrasirćetna kiselina. 2-voda (trilon B). Specifikacije

GOST 10928-90 Bizmut. Specifikacije

GOST 10929-76 Reaktanti. Vodikov peroksid. Specifikacije

GOST 11069-2001 Primarni aluminijum. Marke

GOST 11125-84 Azotna kiselina visoke čistoće. Specifikacije

GOST 11773-76 Reagensi. Natrijum fosfat disupstituisan. Specifikacije

GOST 12026-76 Laboratorijski filter papir. Specifikacije

GOST 14261-77 Hlorovodonična kiselina visoke čistoće. Specifikacije

GOST 18300-87 Rektifikovani tehnički etil alkohol. Specifikacije '

GOST 19807-91 Kovani titanijum i legure titana. Ocjene GOST 20015-88 Hloroform. Specifikacije

GOST 20288-74 Reagensi. Tetrahlorid ugljenika. Specifikacije GOST 20478-75 Reagensi. Amonijum persulfat. Specifikacije GOST 20490-75 Reagensi. Kalijum permanganat. Specifikacije GOST 22280-76 Reagensi. Natrijum citrat 5,5-vodeni. Specifikacije GOST 22867-77 Reagensi. Amonijum nitrat. Specifikacije GOST 24104-2001 Laboratorijska vaga. Opšti tehnički zahtjevi *

GOST 24363-80 Reagensi. kalijum hidroksid. Specifikacije

GOST 25336-82 Laboratorijsko stakleno posuđe i oprema. Vrste, osnovni parametri i dimenzije

GOST 29169-91 (ISO 648-77) Laboratorijsko stakleno posuđe. Pipete sa jednom oznakom

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Laboratorijsko stakleno posuđe. Pipete su diplomirale. Dio 1. Opšti zahtjevi

GOST 29251-91 (ISO 385*1-84) Laboratorijsko stakleno posuđe. Birete. Dio 1. Opšti zahtjevi

GOST 31382-2009 Bakar. Metode analize

Napomena – Prilikom korišćenja ovog standarda preporučljivo je provjeriti valjanost referentnih standarda u sistemu javnog informisanja – na službenoj web stranici Federalne agencije za tehničku regulaciju i mjeriteljstvo na internetu ili prema godišnjem indeksu informacija „Nacionalni standardi“ , koji je objavljen od 1. januara tekuće godine, te o izdanjima mjesečnog informativnog indeksa "Nacionalni standardi" za tekuću godinu. Ako je referentni standard zamijenjen (modificiran), onda kada koristite ovaj standard, trebali biste se voditi zamjenskim (modificiranim) standardom. Ako je referentni standard poništen bez zamjene, odredba u kojoj je data referenca na njega se primjenjuje u mjeri u kojoj to ne utiče na ovu referencu.

3 General

3.1 Opšti zahtjevi za metode mjerenja - prema GOST 31382.

4 Fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela bizmuta

4.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Pokazatelji tačnosti mjerenja masenog udjela bizmuta odgovaraju karakteristikama datim u tabeli 2 (pri P - 0,95;.

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P = 0,95 date su u tabeli 2.

Tabela 2 - Vrijednosti indikatora tačnosti, granice ponovljivosti i reproduktivnosti mjerenja masenog dopi bizmuta na nivou pouzdanosti P = 0,95

Opseg mjerenja masenog udjela bizmuta	Indeks tačnosti 1 L	(apsolutne vrijednosti)
Opseg mjerenja masenog udjela bizmuta	Indeks tačnosti 1 L	ponovljivost	reproduktivnost
Od 0,00020 do 0,00050 uključujući
Se. 0,0005 » 0,0010 »
» 0.0010 » 0.0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

4.2 Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rješenja

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji omogućavaju merenja na talasnoj dužini od 450 nm;

Grejna ploča prema 4]. obezbjeđivanje temperature grijanja do 400 C. ili slično;

Watch glass;

Odmjerne tikvice 2-25-2.2-100-2. 2-250-2.2-1000-2 GOST 1770;

Čaše H-1-100 THS, N-1-400 THS prema GOST 25336;

Konusne tikvice Kn-2*250 THS prema GOST 25336;

Konusni lijevci B-36-80 XC lo GOST 25336;

Destilirana voda prema GOST 6709:

Dušična kiselina prema GOST 4461 ili azotna kiselina visoke čistoće prema GOST 11125;

Hlorovodonična kiselina prema GOST 3118. razrijeđena 1:1;

Vinska kiselina prema GOST 5817. rastvor masene koncentracije 250 g / dm 3:

Askorbinska kiselina prema (2): svježe pripremljeni rastvor masene koncentracije 50 g/dm 3 ;

Vodeni amonijak prema GOST 3760, razrijeđen 1:99;

Gvozdeni prah prema GOST 9849. rastvor masene koncentracije 10 g / dm 3;

Kalijum jodid prema GOST 4232. sveže pripremljen rastvor masene koncentracije 200 g/dm 3 ;

Bizmut prema GOST 10928:

Filteri odzračeni prema ili slično.

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

2 Dozvoljena je upotreba reagensa proizvedenih prema drugim regulatornim dokumentima, pod uslovom da obezbeđuju metrološke karakteristike rezultata merenja date u ovom standardu.

4.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustine na talasnoj dužini od 420 do 450 nm obojenog kompleksa bizmut joda formiranog u rastvoru hlorovodonične kiseline u prisustvu vinske kiseline i redukcionog sredstva.

Bizmut se dodatno izoluje na željeznom hidroksidu.

4.4 Priprema za mjerenje

4.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme rastvora A, masene koncentracije bizmuta od 0,1 mg/sh e, uzorak bizmuta mase 0,1000 g stavlja se u čašu kapaciteta 100 cm 3 , dodaje se 5 do 10 cm 3 azotne kiseline i zagreva za uklanjanje dušikovih oksida. Rastvor se ohladi i prebaci u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 1000 cm 3 , doda se 65 cm 3 azotne kiseline, dopuni vodom do oznake i promiješa.

Prilikom pripreme rastvora B, masena koncentracija bizmuta je 0,01 mg/cm3, alikvot od 25 cm3 rastvora A stavi se u odmernu tikvicu od 250 cm3, doda se 5 cm3 azotne kiseline, dopuni vodom do oznake i mješovito.

Rastvor je pogodan za upotrebu u roku od 5 sati.

4.4.2 Priprema otopine željeza masene koncentracije 10 g/dm 3

Porcija željeza težine 1,0 g stavlja se u čašu kapaciteta 100 cm 3 . sipati od 10 do 15 cm 3 hlorovodonične kiseline i rastvoriti kada se zagreje. Nakon hlađenja, otopina se prebacuje u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 cm 3 , dolijeva se vodom do oznake i miješa.

4.4.3 Izgradnja kalibracione krive

U šest konusnih tikvica kapaciteta 250 cm 3 svaka stavite 0,0; 1.0; 2.0; 3.0; 4,0 i 5,0 cm 3 rastvora B. što odgovara 0,0 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 i 0,05 mg bizmuta, sipati 5 cm 3 dušične kiseline. 20 cm 3 hlorovodonične kiseline. Pore se zagrijavaju i isparavaju do zapremine od 3 do 5 cm 3 . Sipa se 5 cm 3 rastvora gvožđa, od 100 do 120 cm 3 vode, zagreva se na temperaturu od 60*C do 70*C i dodaje se amonijak dok bakar ne pređe u amizd kompleks i nakon toga još 5 cm3. Zagrijavanje se nastavlja 5-7 minuta i otopina se ostavlja dok se talog ne zgruša na toplom mjestu na šporetu.

Precipitat hidroksida se filtrira na labavi filter i ispere 3 do 5 puta vrućim amonijakom razrijeđenim 1:99. Precipitat sa filtera se ispere u tikvicu u kojoj je vršeno taloženje i ulije se od 15 do 20 cm 3 vruće hlorovodonične kiseline, razblažene 1:1. Dobiveni rastvor se razblaži vodom do zapremine od 80 do 106 cm 3 i hidroksidi se ponovo talože amonijakom. Talog se filtrira na isti filter i ispere 3 do 4 puta vrućim amonijakom razblaženim 1:99. Preko tikvice u kojoj je vršeno taloženje stavlja se lijevak sa filterom, talogu se dodaje od 10 do 15 cm 3 vruće hlorovodonične kiseline razrijeđene 1:1, filter se 2-3 puta ispere toplom vodom. Filter se odbacuje. Filtrat se ispari do zapremine od 10 cm 3 , nakon hlađenja se stavi u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 25 cm 3 , doda se 4 cm 3 rastvora vinske kiseline. 5 cm 3 rastvora kalijum jodida, od 1,0 do 1,5 cm 3 rastvora askorbinske kiseline i dodati vodu do oznake.

Nakon 10-15 minuta, optička gustina rastvora se meri na spektrofotometru ili fotokolorimetru na talasnoj dužini od 420 do 450 nm u kiveti sa optimalnom debljinom sloja. Referentno rješenje je voda.

Na osnovu dobijenih vrednosti optičkih gustoća i odgovarajućih koncentracija bizmuta, gradi se kalibracioni grafikon.

4.5 Mjerenje

Uzorak bakra mase 2.0000 g stavlja se u čašu kapaciteta 400 cm 3 , dodaje se 25 do 30 cm 3 azotne kiseline, pokriva satnim staklom i drži bez zagrijavanja dok ne prestane burna reakcija izdvajanja dušikovog oksida.

Čaša se ukloni, ispere vodom preko stakla, ulije se 20 do 25 cm 3 hlorovodonične kiseline i rastvor se ispari zagrevanjem do zapremine od 3 do 5 cm 3 .

Zatim se u čašu sipa 80 do 100 cm 3 vode i 5 cm 3 rastvora gvožđa. Zagrijte, a zatim nastavite mjerenje kako je navedeno u 4.4.3.

mjerenja se vrše u skladu sa uputstvima za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa bizmuta se postavlja prema kalibracionom grafikonu.

4.6 Obrada rezultata mjerenja

4.6.1 Maseni udio bizmuta X.%. izračunato prema formuli

(gm>!-/p2)100 mlO®

gdje je m masa bizmuta pronađena iz kalibracijske krivulje, μg; m2 je masa bizmuta dobivena kao rezultat slijepog eksperimenta, μg; m je težina uzorka bakra. G.

4.6.2 Aritmetička sredina dva paralelna određivanja uzima se kao rezultat mjerenja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P = 0,95) granice ponovljivosti r date u Tabela 2.

4.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproduktivnosti date u tabeli 2. U tom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725-6 (klauzula 5.3.3).

5 Fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela mangana

5.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Tačnost mjerenja masenog udjela mangana odgovara karakteristikama datim u tabeli 3 (pri P - 0,95;.

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P-0,95 prikazane su u tabeli 3.

Tabela 3 - Vrijednosti indikatora tačnosti, granice ponovljivosti i reproduktivnosti mjerenja masenog udjela mangana na nivou pouzdanosti P = 0,95

Opseg mjerenja masenog udjela mangana	Indeks tačnosti 1 L	(apsolutne vrijednosti)
Opseg mjerenja masenog udjela mangana	Indeks tačnosti 1 L	ponoviti mi os r (l "2)	reproduktivnost
Od 0,0002 do 0,0005 uključujući
Se. 0,0005 » 0,0010 »
» 0.0010 » 0.0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

5.2 Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rješenja

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Grijaća ploča prema . obezbjeđivanje temperature grijanja do 400 "C. ili slično:

vodeno kupatilo;

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti prema GOST 24104;

Čaše N-1-100 THS. H-1-250 THS prema GOST 25336:

Konusne tikvice Kn-1-250-14/23 THS prema GOST 25336;

Odmjerne tikvice 2-50-2.2-100-2.2-1000-2 prema GOST 1770;

Pipete nisu niže od 2. klase tačnosti prema GOST 29169 i GOST 29227.

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja:

Dušična kiselina prema GOST 4461 ili azotna kiselina posebne čistoće prema

GOST 11125 i razrijeđen 1:1,1:3;

Kalijum jodat by. rastvor masene koncentracije 50 g/dm 3:

Metalni mangan prema GOST 6008.

Bilješke

5.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustine obojenog kompleksnog jedinjenja sedmovalentnog mangana na talasnoj dužini od 520 do 540 nm.

5.4 Priprema za mjerenje

5.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme otopine A, masene koncentracije mangana od 0,1 mg / cm 3, izvagani dio mangana težine 0,1 g stavlja se na čašu kapaciteta 100 cm 3, od 10 do 15 cm 3 dušične kiseline razrijeđene 1: 1 se sipa. zagrijana kako bi se uklonili dušikovi oksidi. Rastvor se ohladi, prebaci u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 1000 ml Oe i dopuni vodom do oznake.

Prilikom pripreme rastvora B masena koncentracija mangana je 0,01 mg/cm 3 alikvot od 10 cm 3 rastvora A stavi se u odmernu tikvicu zapremine 100 cm 3 , stavi se 1 cm 3 azotne kiseline razblažene 1:1 dodano. i dopuniti vodom do oznake.

Prilikom pripreme rastvora C masene koncentracije 0,005 mg/cm 3 alikvot od 50 cm 3 rastvora B stavlja se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 cm 3 , dodaje se 0,5 cm 3 azotne kiseline razblažene 1:1. i dopuniti do oznake.

5.4.2 Priprema rastvora kalijum jodata, masene koncentracije 50 g/dm 3

Deo kalijum jodata težine 50 g rastvoren je u rastvoru azotne kiseline, razblažen

1:3. i popijte do 100 cm 3 sa istim rastvorom.

5.4.3 Izgradnja kalibracione krive

U čaše kapaciteta 250 cm 3 svako mjesto 0,0; 1.0; 2,0 i 5,0 cm 3 rastvora B i 1,0:2,0; 3.0:

4,0 i 5,0 cm 3 standardnog rastvora B. što odgovara 0,0; 0,005; 0,010; 0,025:0,100:0,200; 0.300; 0.400; 0.500 mg mangana. U sve čaše se sipa voda do zapremine od 20 cm 3, a zatim se kuva 5 minuta.

U kipuću otopinu ulije se 5 cm 3 rastvora kalijum jodida i ključanje se nastavlja još 5 minuta. Zatim se čaša stavi u ključalu vodenu kupelj i inkubira 20 minuta.

Nakon hlađenja, prenijeti otopinu u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 50 cm 3, dodati vodu do oznake (osnovni rastvor) i promiješati.

Optička gustoća otopina se mjeri na spektrofotometru na talasnoj dužini od 530 nm ili fotokolorimetru sa svetlosnim filterom čija talasna dužina odgovara maksimalnoj propusnosti svetlosti od 520 do 540 nm u kiveti sa debljinom sloja od 20 ili 30 mm.

Referentni rastvor je deo rastvora glavnog uzorka, u kojem se mangan (VII) redukuje u mangan (H) dodavanjem 1 do 2 kapi rastvora natrijum nitrita.

Na osnovu dobivenih vrijednosti optičkih gustoća otopina i odgovarajućih koncentracija mangana, gradi se kalibracijski grafikon u pravokutnim koordinatama.

5.5 Mjerenje

Porcija bakra težine 2.000) g (sa masenim udjelom mangana od 0.0002% do 0.001%) ili 1.0000 g (sa masenim udjelom mangana od 0.001% do 0.005%) stavlja se u konusnu tikvicu kapaciteta 250 cm 3, sipati sa 20 do 25 cm 3 azotne kiseline i kuhati dok ne prestane snažna reakcija izdvajanja dušikovog oksida i rastvaranja uzorka. Rastvor se ispari do polovine i zatim nastavi kako je opisano u 5.4.3.

mjerenja se vrše u skladu sa uputstvom za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, a masa mangana u miligramima se postavlja prema kalibracionom grafikonu.

5.6 Obrada rezultata mjerenja

5.6.1 Maseni udio mangana X, %. izračunato prema formuli

(tu -/t)2)100 /7)1000

gdje je mi masa mangana pronađena iz kalibracijske krivulje, mg; m2 je masa mangana dobivena kao rezultat slijepog eksperimenta, mg; m je masa uzorka bakra. G.

5.6.2 Aritmetička sredina dva paralelna određivanja uzima se kao rezultat mjerenja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P - 0,95) granice ponovljivosti r date u Tabela 3.

Ako neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata paralelnih određivanja premašuje vrijednost granice ponovljivosti, izvršite postupke opisane u GOST ISO 5725-6 (pottačka 5.2.2.1).

5.6.3 Razlike između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice eoetrije. dato u tabeli 3. U ovom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure iz ISO 12b-b, OC I, b.3.3.

6 Fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela kobalta

6.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Pokazatelji tačnosti mjerenja masenog udjela kobalta odgovaraju karakteristikama datim u tabeli 4 (pri P - 0,95;.

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P - 0,95 date su u tabeli 4.

Tabela 4 - Vrijednosti indeksa tačnosti, granica ponovnog sagorijevanja i reproducibilnosti mjerenja masenog udjela kobalta na nivou pouzdanosti P = 0,95

U procentima

6.2 Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rješenja

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji mogu mjeriti na talasnoj dužini od 410 nm;

Ploča za grijanje prema (1). obezbjeđuje temperaturu grijanja do 400 "C. ili slično:

staklo sata:

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti prema GOST 24104;

Konusne tikvice Kn-2-250-18 THS prema GOST 25336;

Odmjerne tikvice 2-100-2.2-500-2 prema GOST 1770;

Naočale H-1-50 THS. H-1-100 THS prema GOST 25336;

Razdjelni lijevci VD-1-250 (100) XC prema GOST 25336;

Pipete nisu niže od 2. klase tačnosti prema GOST 29169 i GOST 29227.

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja:

Destilirana voda prema GOST 6709;

Dušična kiselina prema GOST 4461 (kuhana za uklanjanje dušikovih oksida), razrijeđena 1:1;

Hlorovodonična kiselina prema GOST 3118 i otopina molarne koncentracije od 4 mol / dm 3;

Limunska kiselina prema GOST 3652. rastvor masene koncentracije 250 g / dm 3;

Kalijum hidroksid prema GOST 24363, rastvor masene koncentracije 50 g/dm 3 ;

Sirćetna kiselina prema GOST 61;

Aluminij prema GOST 11069;

Toluen prema GOST 5789;

1-nitrozo-2-naftol prema . rastvor masene koncentracije 0,5 g/dm 3 ;

Vodikov peroksid prema "OST 10929 (stabilizirani proizvod);

Kobalt prema GOST 123;

Bakar prema GOST 859. bez kobalta.

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba od drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

2 Dozvoljena je upotreba reagensa proizvedenih prema drugim regulatornim dokumentima, pod uslovom da obezbeđuju metrološke karakteristike rezultata merenja date u ovom standardu.

6.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustoće na talasnoj dužini od 410 nm obojenog jedinjenja kobalta sa 1-nitrozo-2-chaftolom nakon njegove ekstrakcije toluenom i prethodnog odvajanja bakra na metalni aluminijum.

6.4 Priprema za mjerenje

6.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme rastvora A, masena koncentracija kobalta je 1,0 mg/cm 3 , uzorak metalnog kobalta mase 0,1000 g stavlja se u čašu kapaciteta 100 cm 3 , 20 cm 3 mešavine azotne i hlorovodonične kiseline sipana (e odnos 1:3). zagrijana kako bi se uklonili dušikovi oksidi. Rastvor se ispari do vlažnih soli. Ulijte 1C cm 3 hlorovodonične kiseline i isparite do suva. Tretman hlorovodoničnom kiselinom se ponavlja još 2 puta.

Od 30 do 50 cm 3 vrele vode se sipa na suvi ostatak, ohladi, prenese u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 cm 3, dolije se vodom do oznake i promiješa.

Prilikom pripreme otopine B, masena koncentracija kobalta je 0,01 mg/cm 3 alikvot od 5 cm 3 otopine A stavi se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 500 cm 3, dolije se vodom do oznake i promiješa.

Prilikom pripreme otopine B, masena koncentracija kobalta je 0,001 mg/cm 3, stavim alikvot od 10 cm 3 otopine B u mjernu tikvicu kapaciteta 100 cm 3, dodam vodu do oznake i promiješam. Rastvor se koristi svježe pripremljen.

Prilikom pripreme otopine D, masena koncentracija kobalta je 0,0001 mg/cm 3, alikvot od 10 cm 3 otopine 8 stavlja se u mjernu cijev kapaciteta 100 cm 3, dolijeva se vodom do oznake i miješa. Rastvor se koristi svježe pripremljen.

6.4.2 Izrada kalibracione krive

6.4.2.1 Konstrukcija kalibracione krive za maseni udio kobalta od 0,00002% do 0,0001%.

Na dva utega mase bakra od 1,0000 g (za svaku od tačaka kalibracionog grafikona) dodati 2,0; 3.0; 4.0; 5,0 i 10,0 cm 3 G. rastvora, što odgovara 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 i 0,0010 mg kobalta, a zatim nastaviti mjerenja kako je navedeno u 6.5.1.

Na osnovu dobijenih vrednosti optičke gustoće i odgovarajućih koncentracija kobalta, gradi se kalibracioni grafikon.

6L2.2 Konstrukcija kalibracione krive sa masenim udjelom kobalta od 0,0001% do 0,0005%.

Na dvije izvagane porcije bakra težine 1,0000 g (za svaku od tačaka kalibracionog grafikona) sipa se 1,0 i 5,0 cm 3 rastvora B i 1,0; 2.5; 5,0 cm 3 rastvora B. što odgovara 0,001; 0,005: 0,010:0,025 i 0,050 mg kobalta i dalje nastaviti mjerenja kako je navedeno u 6.5.1.

6.4.2.3 Priprema otopine 1-nitroeo-2-naftola, masene koncentracije 0,5 g/dm*

Dio reagensa težine 0,25 g otopljen je u 50 cm 3 otopine kalijevog hidroksida masene koncentracije 50 g / dm 3, stavljen u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 500 cm 3, 100 cm 3 octene kiseline doda se, razrijedi vodom do oznake i promiješa.

6.5 Mjerenje

6.5.1 Uzorak bakra mase 1,0000 g stavlja se u konusnu tikvicu kapaciteta 250 cm3, dodaje se 15 cm3 azotne kiseline razrijeđene 1:1 i zagrijava dok se uzorak ne otopi i ukloni dušikovi oksidi. Otopina se isparava na n/mtv sa azbestom do zapremine od 2 cm*, a zatim se tri puta tretira hlorovodoničnom kiselinom u porcijama od 10 cm* da se u potpunosti uklone dušikovi oksidi, dva puta isparava do vlažnih soli, a zadnji put do suhog. Suvom ostatku se dodaje 100 cm 3 vode i zagrijava dok se soli ne otope.

8, rastvor se ubrizgava sa 7 do 8 granula metalnog aluminijuma, čija je ukupna masa od 3,5 do 4,0 g, i zagreva se na temperaturi od 80°C do 90°C 2 do 3 sata dok se bakar potpuno ne izoluje. (rastvor bi trebao biti proziran bez plave nijanse).

Nakon cementiranja bakra, otopina se dekantacijom prenosi u čašu kapaciteta 100 cm 3, stijenke tikvice i oslobođeni bakar pažljivo se isperu vodom, dodajući na taj način vodu za ispiranje glavnoj otopini. tako da bakar ne uđe u rastvor, i ispari na azbestu do zapremine od 20 do 30 cm 3.

Nakon hlađenja, u otopinu se uz miješanje dodaje mješavina 5 cm * rastvora limunske kiseline i 10 cm 3 rastvora 1-nitroeo-2-naftola (smjesa se priprema prije dodavanja za svaki uzorak). Rastvor se neutrališe tabletiranim kalijum hidroksidom do pH 4,0 do 4,5. zagrijati do ključanja i dodati 0,3 cm 3 vodikovog peroksida. Čaša se pokrije satnim staklom, rastvor se kuva 10 min, a zatim ohladi na sobnu temperaturu.

Rastvor se sipa u lijevak za odvajanje kapaciteta 10 cm 3 , dodaje se 10 cm * toluena i ekstrahira 2 minute. Ekstrakt se ispere sa 10 cm3 hlorovodonične kiseline molarne koncentracije 4 mol/dm* 1 min. zatim 10 cm 3 otopine kalijevog hidroksida masene koncentracije 50 g / dm * tijekom 1 min. Ekstrakt se sipa u suvo staklo i optička gustina se meri na spektrofotometru ili fotokolorimetru na talasnoj dužini od 410 nm u kiveti sa debljinom sloja od 20 mm. Referentna otopina je toluen.

Mjerenja se vrše u skladu sa uputama za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa kobalta u miligramima se postavlja prema kalibracionom grafikonu.

6.5.2 Provođenje slijepog testa

Bakar, oslobođen na aluminijumu, bez kobalta, rastvoren je u azotnoj kiselini, razblaženoj 1:1. Rastvor se ispari do zapremine od 2 do 3 cm 3 i zatim nastavi kako je opisano u 6.5.1.

6.6 Obrada rezultata mjerenja

6.6.1 Maseni udio kobalta X.%. izračunato prema formuli

gdje je mi masa kobalta u otopini analiziranog uzorka, μg;

m 2 je masa bizmuta dobivena kao rezultat slijepog eksperimenta, mcg; m je težina uzorka bakra. G.

6.6.2 Aritmetička sredina dva paralelna određivanja uzima se kao rezultat mjerenja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P - 0,95) granice ponovljivosti r date u Tabela 4.

6.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproducibilnosti date u tabeli 4. U ovom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725-6 (klauzula 5.3.3).

7 Fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela arsena

7.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Tačnost mjerenja masenog udjela arsena odgovara karakteristikama datim u tabeli 5 (kod R-095).

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P - 0,95 date su u tabeli 5.

Tabela 5 - Vrijednosti indikatora tačnosti, granice ponovljivosti i reproduktivnosti mjerenja masenog udjela arsena na nivou pouzdanosti R = 0,95

U procentima

Opseg mjerenja masenog udjela arsena	Indeks PRECIZNOST i l	(apsolutne vrijednosti)
Opseg mjerenja masenog udjela arsena	Indeks PRECIZNOST i l	ponovljivost	reproduktivnost
Od 0,00010 do 0,00030 uključujući
St. 0,00030 » 0,00060 »
» 0,0006 » 0,0012 »
» 0,0012 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,006 »

7.2 Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rješenja

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji mogu mjeriti na talasnoj dužini od 610 nm;

Ploča za grijanje prema (1) koja omogućava temperaturu grijanja do 400 *C. ili slično:

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti lo GOST 24104;

Naočale H-1-250 THS. M-400 THS. V-1-250 THS. V-1-400 THS lo GOST 25336:

Razdjelni lijevci VD-1-250 XC, VD-1-1000 XC prema GOST 25336;

Konusne tikvice Kn-2-500-24/29 THS; Kn-2-750-24/29 THS prema GOST 25336;

Odmjerne tikvice 2-50-2.2-100-2.2-200-2 prema GOST 1770;

Kjeldahlova tikvica prema GOST 25336;

Lijevci za laboratorijsko filtriranje lo GOST 25336;

vodeno kupatilo;

Buechnerov lijevak prema GOST 9147.

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja;

Destilirana voda prema GOST 6709;

Dušična kiselina visoke čistoće prema GOST 11125 ili GOST 4461. destilirana, razrijeđena 1:1;

Sumporna kiselina prema GOST 4204. razrijeđena 1:3 i 1:10. otopine molarne koncentracije 0,5 i 3 mol/dm 3:

Hlorovodonična kiselina posebne čistoće prema GOST 14261. Gustina 1,19 g/cm3, razblaženo 1:1. otopina molarne koncentracije 9 mol / dm 3:

Kalijum jodid prema GOST 4232:

Tetrahlorid ugljenika prema GOST 20288. destilovan;

Rektificirani tehnički etil alkohol prema GOST 18300:

Amonijum molibdat prema GOST 3765. rastvor 10 g / dm 3 u rastvoru sumporne kiseline 3 mol / dm 3:

Hidrazin sulfat prema GOST 5841. rastvor masene koncentracije 5 g / dm 3:

Feroamonijum alum prema . rastvor masene koncentracije 100 g/dm 3:

Natrijum karbonat 10-voda prema GOST 84. zasićeni rastvor:

Natrijum hidroksid prema GOST 4328. rastvor molarne koncentracije 1 mol / dm 3:

Kalijum permanganat zatim GOST 20490. rastvor molarne koncentracije 0,06 mol / dm 3;

Amonijum hlorid prema GSTS 3773. rastvor masene koncentracije 20 g/dm 3;

Titan-trihlorid prema (7), rastvor masene koncentracije 400 g/dm 3 ;

Titanijum prema GOST 19807:

Anhidrid arsena prema GOST 1973;

Filteri odzračeni prema ili slično.

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

7.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na fotomegrfikaciji obojenog kompleksa arsen-molibden. Arsen se prvo izoluje sa amonijakom taloženjem zajedno sa gvožđevim hidroksidom i naknadnom ekstrakcijom arsena ugljen-tetrahloridom.

7.4 Priprema za mjerenje

741 Pozovi rlptiorlp za plg.trllliii budući raspored airlylchnlgl

Prilikom pripreme otopine A, masena koncentracija arsena je 0,1 mg / cm 3, uzorak anhidrida arsena težine 0,0266 g stavlja se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 200 cm 3, 2 cm 3 rastvora natrijum hidroksida i 50 cm 3 vode, miješati dok se uzorak ne otopi. Nakon toga se dodaje 3 cm 3 otopine sumporne kiseline molarne koncentracije 0,5 mol/dm 3. Razblažite vodom do oznake i promiješajte.

Prilikom pripreme rastvora B, masena koncentracija arsena je 0,01 mg/cm3, alikvot od 10 cm3 rastvora A stavi se u odmernu tikvicu zapremine 100 cm3, dopuni vodom do oznake i promeša.

7.4.2 Izgradnja kalibracione krive

8 sedam volumetrijskih tikvica kapaciteta 50 cm 3 svaka postavljena 0,0; 0,5:1,0; 1.5; 2.0; 2.5; i 3,0 cm 3 rastvora B. što odgovara 0,00; 0,005; 0,010; 0,015: 0,020; 0,025 i 0,030 mg arsena. 8 Dodajte 40 ml vode u svaku tikvicu i nastavite kako je opisano u 7.5. Referentno rješenje je rješenje bez arsena.

Na osnovu dobijenih vrijednosti etičkih gustoća i odgovarajućih masenih udjela arsena, gradi se kalibracijski grafikon u pravokutnim koordinatama.

7.4.3 Priprema otopine hlorovodonične kiseline molarne koncentracije od 9 mol/dm 3

Prilikom pripreme rastvora hlorovodonične kiseline molarne koncentracije 9 mol/dm 3, kiselina se prečišćava od arsena: 10 g kalijum jodida se rastvori u 500 cm 3 hlorovodonične kiseline, rastvor se prenosi u levak za odvajanje sa kapacitet od "000 cm 3, dodaje se 25 cm 3 ugljen-tetrahlorida, mućka se nakon taloženja, organski sloj se odbacuje. Zatim se u rastvor u levak za odvajanje doda 25 cmOe ugljen-tetrahlorida i mućka 2 minuta. organski sloj se odbacuje. Pročišćavanje kiseline se vrši prije upotrebe.

7.4.4 Priprema otopine amonijum molibdata, masena koncentracija 10 g/dm 3

Prilikom pripreme otopine amonijum molibdata masene koncentracije 10 g/dm 3 reagens se prije upotrebe dva puta rekristalizira iz otopine alkohola: uzorak soli od 70 g stavlja se u konusnu tikvicu kapaciteta 750 cm 3, Doda se 400 cm 3 vrele vode i dva puta filtrira kroz gusti filter. U filtrat se sipa 250 cm 3 etanola i inkubira 1 h na sobnoj temperaturi, nakon čega se kristali odsisavaju na Buchnerovom lijevu. Rezultirajući amonijum molibdat se otopi i ponovo rekristalizira. Kristali se ponovo odsisavaju na Buechnerovom lijevu, ispiru 2-3 puta etil alkoholom u porcijama od 20 do 30 cm 3, nakon čega se kristali suše na zraku.

7.4.5 Prilikom pripreme rastvora molibdat hidrazina, 50 cm 3 rastvora amonijum molibdata stavlja se u volumetrijsku tikvicu zapremine 100 cm 3 , dodaje se 5 cm 3 rastvora hidrazina, dolivena vodom u markirana i pomiješana. Rastvor se koristi svježe pripremljen.

7.4.6 Prilikom pripreme rastvora gvožđe amonijum alum, 10 g uzorka soli stavlja se u čašu zapremine 25C cm 3, doda se 5 cm 3 azotne kiseline i 70 cm 3 vode. Rastvor se zagrijava dok se uzorak ne otopi, ohladi i filtrira kroz filter srednje gustine. Filter se odbacuje. a filtrat se razblaži vodom do zapremine od 100 cm 3 .

7.4.7 Prilikom pripreme rastvora titanijum sulfata, 2,0 g titanijuma se stavi u Kjeldahlovu tikvicu kapaciteta 100 cm 3 sa refluks kondenzatorom, doda se 40 cm 3 sumporne kiseline razblažene 1:3. Nakon rastvaranja, dodajem * sumpornu kiselinu, razrijeđenu 1:10. do zapremine od 100 cm 3. Otopina se čuva u atmosferi ugljičnog dioksida.

7.5 Mjerenje

Dio mase bakra naveden u tabeli 6, stavljen u čašu kapaciteta 400 cm 3 ili konusnu tikvicu kapaciteta 500 cm 3, dodati dušičnu kiselinu, razrijeđenu 1:1. u količini navedenoj u tabeli 6. Zagreva se dok se uzorak ne rastvori i dok se ne uklone dušikovi oksidi.

Tabela 6

Dobijenoj otopini doda se 100 cm 3 vode. 1 cm 3 rastvora gvožđe-amonijum stipse zagreva se na temperaturu od 60*C do 70°C i arsen i gvožđe hidroksid se istaloži rastvorom natrijum karbonata. Rastvor sa precipitatom se dovede do ključanja i ostavi na temperaturi od 40*C do 50*C 20 minuta dok se talog ne zgruša.

Talog se filtrira na filteru srednje gustine i ispere 3-4 puta rastvorom amonijum hlorida. Zatim se talog rastvori na filteru u 25 cm 3 hlorovodonične kiseline, razblažene 1:1. operite filter 2-3 puta toplom vodom. Filtratu se dodaje 100 cm 3 vode, zagreva se na temperaturu od 60*C do 70*C i ponovo se istaloži arsen i gvožđe hidroksid. Talog se filtrira kroz isti filter i ispere 3-4 puta toplom vodom.

Talog na filteru rastvoriti u 25 cm 3 hlorovodonične kiseline, razblažene 1:1. prikupljanje filtrata u čašu u kojoj je vršeno taloženje. Filter se 3-4 puta ispere toplom vodom i baci.

Gvožđe i arsen se redukuju u filtratu dodavanjem u kapima rastvora titanijum sulfata ili hlorida dok rastvor ne postane bezbojan, a zatim još 1-2 kapi.

Rastvor se stavlja u lijevak za odvajanje kapaciteta 250 cm 3 , dodaje se tri puta veći volumen prečišćene hlorovodonične kiseline, dodaje se 30 cm 3 ugljen-tetrahlorida i ekstrahuje 2 minuta. Nakon taloženja, organski sloj se sipa u drugi levak za odvajanje, a u prvi se dodaje još 15 cm 3 ugljen-tetrahlorida i ekstrakcija se ponavlja.

Kombinovani organski ekstrakti se ispiraju sa 20 cm 3 hlorovodonične kiseline molarne koncentracije 9 mol/dm 3 tokom 20 s, zatim se u organski sloj dodaje 15 cm 3 vode i arsen se ponovo ekstrahuje 2 minuta. Odvojite organski sloj i ponovite skidanje pod istim uslovima.

vodeni slojevi se sipaju u mesen tikvicu zapremnine 50 cm 3, doda se kap po kap rastvor kalijum permanganata dok se ne dobije stabilna ružičasta boja, koja se zatim uništava dodavanjem rastvora hidrazina kap po kap. U tikvicu dodajte 4 cm 3 svježe pripremljenog rastvora hidrazin-molibdena i stavite bocu u ključalu vodenu kupelj na 15 minuta.

Rastvor je zatim ohlađen i dopunjen vodom do oznake. Izmjerite optimalnu gustinu na spektrofotometru ili fotokolorimetru na talasnoj dužini od 610 nm u kiveti sa optimalnom debljinom sloja. Voda se koristi kao referentna otopina.

Mjerenja se vrše u skladu sa uputstvima za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa arsena u miligramima se postavlja prema kalibracionom grafikonu.

7.6 Obrada rezultata mjerenja

7.6.1 Maseni udio arsena, X.%, izračunava se po formuli

gdje je m masa arsena pronađena iz kalibracijske krivulje, mg: t 2 je masa arsena dobivena iz rezultata slijepog eksperimenta, mg: m je težina uzorka bakra. G.

7.6.2 Rezultat mjerenja se uzima kao aritmetička sredina dva paralelna određivanja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P = 0,95) granice ponovljivosti r date u Tabela 5.

Ako razlika između najvećeg i najmanjeg rezultata određivanja ponavljanja premašuje graničnu vrijednost ponovljivosti, slijedite postupke opisane u ISO 5725-6 (Podtačka S.2.2.1).

7.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproduktivnosti date u tabeli 5. U ovom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725-6 (klauzula 5.3.3).

8 Fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela silicijuma

8.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Tačnost mjerenja masenog udjela silicijuma odgovara karakteristikama datim u tabeli 7 (pri P - 0,95;.

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P - 0,95 prikazane su u tabeli 7.

Tabela 7 - Vrijednosti indikatora tačnosti, granice ponovljivosti i reproduktivnosti mjerenja masenog dopi silicijuma na nivou pouzdanosti P = 0,95

U procentima

8.2 Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rješenja

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji mogu mjeriti* na talasnoj dužini od 750 do 800 nm;

Postrojenje za elektrolizu:

pH metar;

staklo sata:

Platinaste posude i lonci prema GOST 6563:

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti prema GOST 24104;

Naočare H-1-250TXS prema GOST 25336;

Odmjerne tikvice 2*50*2,2*100*2,2*1000*2 prema GOST 1770:

Pipete nisu niže od 2. klase tačnosti prema GOST 29169 i GOST 29227.

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja:

Destilirana voda prema GOST 6709:

Dušična kiselina visoke čistoće prema GOST 11125. razrijeđena 2:1,1:1:

Sumporna kiselina prema GOST 4204. razrijeđena 1:1:

Vodeni amonijak prema GOST 3760;

Limunska kiselina prema GOST 3652. rastvor masene koncentracije 500 g/dm e;

Amonijum molibdat prema GOST 3765, dvaput prekristalizovan: rastvor masene koncentracije 100 g / dm 3 koji sadrži 25 cm 3 amonijaka u 500 cm 3;

Kalitar diklorid ps. otopina masene koncentracije 10 g / dm 3 u klorovodičnoj kiselini razrijeđena * 1: 1;

Natrijum karbonat prema GOST 84:

Silicijum (IV) oksid prema GOST 9428. kalciniran na 1000*C do konstantne težine:

Univerzalni indikatorski papir prema (9).

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

2 Dozvoljena je upotreba reagensa proizvedenih prema drugim regulatornim dokumentima, pod uslovom da obezbeđuju metrološke karakteristike rezultata merenja date u ovom standardu.

8.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustine na talasnoj dužini od 750 do 800 nm obojenog plavo kompleksa silicijuma sa amonijum-malibdatom.

8.4 Priprema za mjerenje

8.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme otopine A, masene koncentracije silicija od 0,04 mg/cm 3, uzorak silicijum dioksida težine 0,0856 g stavlja se u platinasti lončić i stapa sa 1,0 g natrijevog karbonata na temperaturi od 900 * C do 1000 * C. . Legura se izluži toplom vodom, ohladi, stavi u volumetrijsku tikvicu zapremine 1000 cm 3, dopuni vodom do oznake i promeša.

Prilikom pripreme rastvora B, masena koncentracija silicijuma je 0,004 mg/cm 3 alikvot od 10 cm 3 rastvora A stavi se u mernu epruvetu kapaciteta 100 cm 3 i dopuni vodom do oznake. Otopina se priprema prije upotrebe, čuva se u polietilenskoj posudi.

8.4.2 Izgradnja kalibracione krive

U šest volumetrijskih tikvica kapaciteta 50 cm 3 stavite po 0,0; 0,5:1,0:2,0; 5,0 i 10 cm 3 rastvora B. što odgovara OD 0,002; 0,004; 0,008; 0,020 i 0,040 mg silicijuma. U svaku tikvicu sipa se od 15 do 20 cm 3 vode i neutrališe se amonijakom ili azotnom kiselinom do pH od 1,2 do 1,4 (prema indikatorskom papiru ili na pH metru). Zatei sipajte 2 cm 3 rastvora limunske kiseline i ostavite da rastvori odstoje još 5 minuta. Nakon toga, e tikvice se prelije sa 5 cm 3 rastvora amonijum molibdata, 0,2 cm 3 rastvora kalaj dihlorida, dolivaju se vodom do oznake i mešaju.

Prema dobijenim vrijednostima optičke gustoće i odgovarajućih koncentracija silicija, gradi se kalibracijski grafikon.

8.5 Mjerenje

8.5.1 Vaga bakra težine 2,0000 g (sa masenim udjelom silicijuma do 0,002%) ili 0,5000 g (sa masenim udjelom silicijuma preko 0,002%) stavlja se u čašu kapaciteta 250 cm 3, 20 Doda se cm 3 azotne kiseline razrijeđene 1:1. i 5 cm 3 sumporne kiseline, razblažene 1:1. pokriti čašu staklom i ostaviti bez zagrijavanja dok ne prestane oslobađanje dušikovih oksida. Čaša se uklanja, ispere vodom preko stakla i otopina se zagrijava dok se uzorak ne otopi. Zatim sipajte od 150 do 180 cm 3 vode, zagrijte otopinu na temperaturu od 40 ®C. platinaste mrežaste elektrode se potapaju u rastvor i elektroliza se vrši 2-2,5 h pri gustini struje od 2 do 3 A/dm 2 . napon od 2,2 do 2,5 V uz miješanje.

Kada otopina postane bezbojna, elektrode se uklanjaju, ispiru vodom, a elektrolit se isparava do zapremine od 10 do 15 cm 3 . Ohladiti, dodati vodu do zapremine od 20 cm 3 i neutralisati amonijakom ili azotnom kiselinom razrijeđenim 2:1. do pH vrijednosti od 1,2 do 1,4 (prema indikatorskom papiru ili na pH metru). Sipa se 2 cm 3 limunske kiseline i ostavi da odstoji 5 minuta. Rastvor se prebacuje u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 50 cm 3, doda se 5 cm 3 rastvora amonijum molibdata. 0,2 cm 3 rastvora kalaj hlorida, dodati vodu do oznake i promešati.

Izmjerite optičku gustoću otopine na spektrofotometru ili fotokolorimetru na talasnoj dužini od 750 do 800 nm u kiveti sa optimalnom debljinom sloja. Referentno rješenje je rješenje praznog eksperimenta.

Mjerenja se vrše u skladu sa uputama za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa silicija u miligramima je određena prema kalibracionom grafikonu.

8.6 Obrada rezultata mjerenja

8.6.1 Maseni udio silicijuma X.%. izračunato prema formuli

gdje je m t masa silicija pronađena iz kalibracijske krivulje, mg t je težina uzorka bakra. G.

8.6.2 Rezultat mjerenja se uzima kao aritmetička sredina dva paralelna određivanja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P - 0,95) granice ponovljivosti r date u Tabela 7.

Ako neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata paralelnih određivanja premašuje vrijednost granice ponovljivosti, izvršite postupke opisane u GOST ISO 5725-6 (pottačka 5.2.2.1).

8.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproduktivnosti date u tabeli 7. U tom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725-6 (klauzula 5.3.3).

9 Ekstrakciono-fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela

nikla

9.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Pokazatelji tačnosti mjerenja masenog udjela nikla odgovaraju karakteristikama datim u tabeli 8 (na R - 0,95).

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P - 0,95 date su u tabeli 8.

Tabela 8 - Vrijednosti indeksa tačnosti, granica ponovljivosti i ponovljivosti mjerenja masenog udjela nikla na nivou pouzdanosti R = 0,95

U procentima

Opseg mjerenja masenog udjela nikla	languorizer u A	(apsolutna mačenja)
Opseg mjerenja masenog udjela nikla	languorizer u A	ponovljivost g(l *2)	reproduktivnost
Od 0,000 do 0,00020 uklj.
St. 0,0002 » 0,0005 x
» 0,0005 » 0,0010 x
» 0,0010 » 0,0020 x
» 0,0020 » 0,0050 >-

9.2 Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rješenja

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji mogu mjeriti na talasnoj dužini od 520 do 540 nm:

Postrojenje za elektrolizu:

Grijaća ploča prema . obezbjeđivanje temperature grijanja do 400 *C ili slično:

Platinaste mrežaste elektrode prema GOST 6563:

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti prema GOST 24104;

Odmjerne tikvice 2-50*2,2-100-2,2-1000-2 prema GOST 1770;

Čaše B-1-100 THS. V-1-400 THS prema GOST 25336;

Konusne tikvice Kn-2-1000-29/32 THS prema GOST 25336;

Razdjelni lijevci VD-1-50 XC. VD-1-100 XC prema GOST 25336;

Pipete nisu niže od 2. klase tačnosti prema GOST 29169 i GOST 29227.

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja:

Dušična kiselina prema GOST 4461;

Hlorovodonična kiselina prema GOST 3118 i rastvor masene koncentracije 0,5 mol / dm 3;

Vodeni amonijak prema GOST 3760. razrijeđen 2:98:

Natrijum hidroksid prema GOST 4328. otopina molarne koncentracije od 40 mol / dm 3;

Dimvtilglioksim prema GOST 5828. rastvor masene koncentracije 10 g/dm e u etil alkoholu i isti u rastvoru natrijum hidroksida;

Amonijum persulfat prema GOST 20478, rastvor masene koncentracije 100 g/dm 3 ;

Hloroform prema GOST 20015;

Hidroksilamin hidrohlorid prema GOST 5456. rastvor masene koncentracije 100 g / dm 3;

Natrijum citrat trisupstituisan prema GOST 22280. rastvor masene koncentracije 100 g / dm 3;

Trietanolamin od . rastvor masene koncentracije 100 g/dm 3:

Kalijum-natrijum tartarat prema GOST 5845. rastvor masene koncentracije 100 g / dm 3;

Amonijum hlorid prema GOST 3773. rastvor masene koncentracije 60 g / dm 3;

Dinatrijeva sol etilendiamin-N. N. N ". N'-tetraoctena kiselina. 2-vodena (trilon B) prema GOST 10652, rastvor molarne koncentracije od 0,05 mol / dm 3:

Fenolftalein od . rastvor masene koncentracije 0,10 g/dm 3 u etil alkoholu;

Vodikov peroksid prema "OST 10929:

Nikl primarni prema GOST 849;

Nikl (I) sulfat prema GOST 4465.

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

2 Dozvoljena je upotreba reagensa proizvedenih prema drugim regulatornim dokumentima, pod uslovom da obezbeđuju metrološke karakteristike rezultata merenja date u ovom standardu.

9.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustine obojenog kompleksnog jedinjenja nikla sa dimetilglioxmm na talasnoj dužini od 520 do 540 nm. Bakar se prethodno odvaja elektrolizom.

9.4 Priprema za mjerenje

9.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme otopine A, masena koncentracija nikla je 0,1 mg / cm 3, uzorak metalnog nikla težine 0,1000 g stavlja se * u konusnu tikvicu kapaciteta 1000 cm 3, sipa se od 5 do 10 cm 3 hlorovodonične kiseline uz dodatak 2 - 3 cm 3 vodikovog peroksida. Nakon rastvaranja uzorka otopina se ohladi i ulije od 5 do 7 cm 3 sumporne kiseline, razrijeđene 1:1. otopina se isparava sve dok se ne pojave guste bijele pare sumporne kiseline. Rastvor se ohladi, ulije od 100 do 120 cm 3 vode, zagrijava dok se soli ne otope i ponovo ohladi. Otopinu stavite u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 1000 cm 3, dodajte vodu do oznake i promiješajte.

Ista otopina se može pripremiti od nikl sulfata: uzorak soli težine 0,4784 g stavi se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 1000 cm 3, doda se od 100 do 200 cm 3 vode. 1 cm 3 sumporne kiseline * lot, miješati dok se uzorak ne otopi, dodati vodu do oznake i promiješati.

Prilikom pripreme rastvora B, masena koncentracija nikla je 0,01 mg/cm 3 alikvot od 10 cm 3 rastvora A stavi se u odmernu tikvicu kapaciteta 100 cm 3, doda se 1 cm 3 sumporne kiseline razblažene 1:1 . Razblažite vodom do oznake i promiješajte.

Prilikom pripreme rastvora C, masena koncentracija nikla od 0,002 mg/cm 3 alikvot od 10 cm 3 rastvora B stavlja se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 50 cm 3 , stavlja se 0,5 cm 3 sumporne kiseline razblažene 1:1 dodano. Razblažite vodom do oznake i promiješajte.

9.4.2 Prilikom pripreme mješavine kiselina za rastvaranje pomiješati 500 cm 3 sumporne kiseline sa 1250 cm 3 vode, nakon hlađenja dodati 350 cm 3 azotne kiseline i promiješati.

9.4.3 Izgradnja kalibracione krive

8 šest volumetrijskih tikvica kapaciteta 50 cm 3 svaka postavljena 0,0; 1.0; 2.0; 3.0; 4,0 i 6,0 cm 3 rastvora 8. što odgovara 0,0; 0,002 0,004; 0,006; 0,008 i 0,012 mg nikla. U svaku tikvicu se sipa voda do zapremine od br. cm 3, zatim se uzastopno sipa 2 cm 3 rastvora kalijum-natrijum tartarata, 1 cm 3 rastvora natrijum hidroksida. 5 ili 3 rastvora dimetilglioksima u rastvoru natrijum hidroksida i nakon dodavanja svakog reagensa promešati. Nakon 5-7 minuta dodaje se 5 cm 3 rastvora Trilona B i 5 cm 3 rastvora amonijum hlorida, doliva se vodom do oznake i meša.

Optička gustina rastvora se meri nakon 7-10 minuta na spektrofotometru ili fotokolorimetru na talasnoj dužini od 520 do 540 nm u kiveti sa optimalnom debljinom sloja. Referentno rješenje je voda.

Na osnovu dobijenih vrednosti optičke gustoće i odgovarajućih koncentracija nikla, gradi se kalibraciona kriva.

9.5 Mjerenje

9.5.1 Uzorak bakra mase 2.0000 g stavlja se u čašu kapaciteta 400 cm 3 , od 20 do 25 cm 3 dodaje se mješavina kiselina da se otopi i zagrijava dok se uzorak ne otopi i ukloni dušikovi oksidi. Rastvor se ohladi, ulije sa 150 do 160 cm 3 vode, u staklo se postavljaju mrežaste platinaste elektrode i vrši se elektroliza pri jačini struje od 2 do 2,5 A i naponu od 2 do 2,5 V. elektrolizom, elektrode se vade iz rastvora i ispiru alkoholom (na osnovu 10 cm 3 alkohola po određivanju), a zatim vodom.

Elektrolit se isparava kada se zagrije na zapreminu od 50 do 70 cm 3 i nakon hlađenja stavlja se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 cm 3 i dolijeva do oznake vodom.

8 ovisno o masenom udjelu nikla i bakra uzima se alikvot 5.10. 20 cm3. Stavite ga u lijevak za odvajanje kapaciteta 100 cm 3, razrijedite vodom do zapremine od 50 cm 3 i sipajte 1 cm 3 otopine trietanolamina. 5 cm 3 rastvora natrijum citrata. 2 cm 3 rastvora hlorovodonične kiseline hidroksilamina i promešati rastvor. Zatim se dodaju 2-3 kapi otopine fenolftaleina i neutraliziraju amonijakom dok se ne pojavi ružičasta boja, a zatim još 2-3 kapi amonijaka.

10 cm 3 alkoholnog rastvora dimvtilglioksima se sipa u levak za odvajanje. nakon 2-3 minute, 10 cm 3 hloroforma i ekstrahiran 1 minut. Organski sloj se sipa u drugi levak za odvajanje kapaciteta 50 cm 3 i u vodeni sloj se dodaje još 5 cm 3 hloroforma i ekstrakcija se ponavlja. Ekstrakt se dodaje u prvu porciju i vodeni sloj se odbacuje.

Kombiniranim dodacima dodaje se 15 cm 3 amonijaka razrijeđenog 2:98. i ekstrahovan 1 min. Odbaciti vodeni sloj, dodati 15 cm 3 rastvora amonijaka organskom sloju i ponoviti ekstrakciju. Vodeni sloj se ponovo odbacuje.

Za ekstrakciju nikla iz ekstrakta hloroforma, 15 cm 3 rastvora hlorovodonične kiseline molarne koncentracije od 0,5 mol/dm 3 sipa se u levak za odvajanje i snažno mućka 1 min. Organski sloj se sipa u drugi levak za odvajanje kapaciteta 50 cm 3 i reekstrakcija se ponavlja sa 15 cm 3 rastvorom hlorovodonične kiseline molarne koncentracije 0,5 mol/dm 3 . Organski sloj se odbacuje, a sloj hlorovodonične kiseline se sipa u čašu kapaciteta 100 cm 3 i isparava do suve soli.

Od 1 do 2 cm 3 mješavine dušične i hlorovodonične kiseline (1:3) ulije se u suvi ostatak i ponovo ispari do gustih soli. Zatim dodati 1 cm 3 hlorovodonične kiseline i ispariti do suha. Suvom ostatku dodaje se od 0,5 do 1 cm 3 hlorovodonične kiseline molarne koncentracije 0,5 mol / dm 3, sipa se od 8 do 10 cm 3 vode i rastvor se prenosi u odmernu tikvicu kapaciteta 50 cm 3.

Zalijepe se za otopinu u tikvici uzastopno, miješajući nakon dodavanja svakog reagensa. 2 cm 3 rastvora kalijum-natrijum tartarata. 5 cm 3 rastvora amonijum sulfata i zatim nastavite merenje kako je opisano u 9.4.3.

Mjerenja se vrše u skladu sa uputama za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa nikla u miligramima se postavlja prema kalibracionom grafikonu.

9.6 Obrada rezultata mjerenja

9.6.1 Maseni udio nikla X, %. izračunato prema formuli

gdje je mi masa nikla pronađena iz kalibracijske krivulje, mg; m2 je masa nikla dobijena iz rezultata slijepog eksperimenta, mg; t je težina uzorka bakra. G.

9.6.2 Rezultat promjena uzima se kao aritmetička sredina dva paralelna određivanja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P - 0,95) granice ponovljivosti r dato u tabeli 8.

Ako neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata paralelnih određivanja premašuje vrijednost granice ponovljivosti, izvode se postupci opisani u GOST ISO 5725 * 6 (pottačka 5.2.2.1).

9.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproduktivnosti date u tabeli 8. U tom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725 * 6 (klauzula 5.3.3).

10 Spektrofotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela selena

10.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Pokazatelji tačnosti mjerenja masenog udjela selena odgovaraju karakteristikama datim u tabeli 9 (kod P - 0,95)

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P = 0,95 date su u tabeli 9.

Tabela 9 - Tačne gi vrijednosti. granice ponovljivosti i reproducibilnosti mjerenja masenog udjela selena na nivou pouzdanosti P = 0,95

U procentima

Opseg mjerenja masenog udjela selena	Indeks tačnosti i D	(apsolutne vrijednosti)
Opseg mjerenja masenog udjela selena	Indeks tačnosti i D	lojalnost	reproduktivnost
Od 0,00010 do 0,00020 uključujući
St. 0,0002 a 0,0005 »
» 0,0005 » 0,0010 a
> 0,0010 » 0,0020 a
» 0.0020 » 0.0040 »
» 0,0040 » 0,0100 »

10.2 Merni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rastvori

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji omogućavaju merenja na talasnoj dužini od 335 nm;

Grijaća ploča prema "1]. obezbjeđuje temperaturu grijanja do 400*C. ili slično;

vodeno kupatilo;

Watch glass;

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti prema GSST 24104;

Odmjerne tikvice 2-100-2,2-500*2 prema GOST 1770;

Tikvice konične Kn-2-100 THS. Kn-2-250 THS prema GOST 25336;

Razdjelni lijevci VD-M00 XC prema GOST 25336;

Birete M-2-25-0,05 prema GOST 29251;

Čaše B-1-100 THS. V-1-250 THS prema GOST 25336;

Pipete nisu niže od 2. klase tačnosti prema GOST 29169 i GOST 29227.

11 Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja:

Destilirana voda prema GOST 6709;

Sumporna kiselina prema GOST 4204. razrijeđena 1:1;

Dušična kiselina prema GOST 4461, razrijeđena 1:1;

Hlorovodonična kiselina prema GOST3118;

Vodeni amonijak prema GOST 3760:

Ortofosforna kiselina prema GOST 6552:

Mravlja kiselina prema GOST 5648:

Dinatrijeva sol ove zemlje iamin-N. N. N ". N"-tetraoctena kiselina 2-eon (trilon B) prema GOST 10652, otopina molarne koncentracije od 0,1 mol / dm 3;

Benzen prema GOST 5955;

Toluen prema GOST 5789;

Opmo-fenilendiamin hlorovodonična kiselina od . rastvor masene koncentracije 10 g/dm 3 (koristiti svježe pripremljen). Dozvoljena je upotreba kvalifikacionog reagensa ispod analitičkog kvaliteta;

Tehnički selen prema GOST 10298:

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

2 Dozvoljena je upotreba reagensa proizvedenih prema drugim regulatornim dokumentima, pod uslovom da obezbeđuju metrološke karakteristike rezultata merenja date u ovom standardu.

10.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustine kompleksnog jedinjenja selena sa orto-fenilendiaminom. koji se mogu ekstrahovati benzenom ili toluenom. Interferirajući uticaj bakra eliminiše se dodavanjem viška reagensa, gvožđa - fosfornom kiselinom, bizmuta - Trilonom B.

10.4 Priprema za mjerenje

10.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme otopine A, masene koncentracije selena od 0,1 mg/cm 3, uzorak selena mase 0,0500 g stavlja se u čašu kapaciteta 100 cm 3, sipa se od 7 do 10 cm 3 dušične kiseline, selen se otopljenog zagrijavanjem u vodenom kupatilu, sipa se 10 cm 3 hlorovodonične kiseline. U rastvor se ulije od 15 do 20 cm 3 vode, ohladi i prenese u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 500 cm 3, doda se od 15 do 20 cm 3 hlorovodonične kiseline, dolije vodu do oznake i promiješa .

Prilikom pripreme rastvora B, masena koncentracija selena je 0,001 mg/cm3, alikvot od 5 cm3 rastvora A stavi se u odmernu tikvicu zapremine 500 cm3, doda se 5 cm3 hlorovodonične kiseline, dolivena vodom do oznaka i pomiješano.

10.4.2 Izgradnja kalibracione krive

U devet konusnih zupčanika kapaciteta 100 cm 3 svaki stavite 0,0: 0,5: 1,0: 2,0; 3.0:5.0; 7,0: 10,0 i 15,0 cm 3 rastvora B. što odgovara 0; 0,0005: 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0050; 0,0070; 0,0100 i 0,0150 mg selena. Rastvori se razblaže vodom do zapremine od 30 do 35 cm 3 , doda se 1 cm 3 mravlje kiseline. 5 cm 3 ortofosforne kiseline. 0,5 cm 3 rastvora Trilona B, a zatim amonijaka kap po kap do pH 1 (prema univerzalnom indikatorskom papiru). Nakon toga se sipa 3 cm 3 rastvora orto-fenilendiamina i ostavi 20-25 minuta.

Dobijeni rastvor se stavlja u levak za odvajanje kapaciteta 100 cm 3 , iz birete se sipa 5 cm 3 benzola ili tolula i ekstrahuje 2 minuta. Ekstrakt se sipa u suhu čašu i meri se njegova optička gustina na spektrofotometru na talasnoj dužini od 335 nm u kiveti sa debljinom sloja od 10 mm.

Referentna otopina je benzen (toluen).

Na osnovu dobijenih vrednosti optičkih gustoća i odgovarajućih koncentracija selena, gradi se kalibraciona kriva.

10.5 Mjerenje

U čaše kapaciteta 250 cm 3 stavljaju se dva utega od bakra od 1.0000 do 2.0000 g prema tabeli 10. U jednu čašu unosi se aditivni rastvor selena masene koncentracije 0,1 mg/cm 3 . čiji je volumen odabran tako da se analitički signal komponente poveća od 2 do 3 puta u odnosu na ovaj analitički signal u odsustvu aditiva.

Tabela 10

Od 20 do 25 cm 3 dušične kiseline, razrijeđene 1:1, sipa se u čaše. i ostaviti bez grejanja 5-10 minuta. Rastvor se zatim zagreva i isparava do zapremine od 4 do 5 cm 3 . Ohladiti, sipati od 10 do 20 cm 3 sumporne kiseline, razblažene 1:1. i zagrijava se dok se ne oslobodi para sumporne kiseline. Rastvor se ohladi, doda se 5 do 10 cm 3 vode i ponovo ispari dok se ne pojavi kisela para. Nakon hlađenja preliti od 20 do 40 cm 3 vode, poklopiti čašu staklom i zagrijati do ključanja. Otopina se ohladi i, ovisno o uzetom uzorku, stavlja se u konusnu ili volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 cm 3. Otopina u volumetrijskoj tikvici se razrijedi vodom do oznake i pomiješa.

Cijeli rastvor ili alikvot rastvora prema tabeli 10 zapremine od 10 do 20 cm 3 prebacuje se u konusnu tikvicu od 100 cm 3, razblaženu vodom tako. tako da konačni volumen ne prelazi 30-35 cm 3, dodaje se 1 cm 3 mravlje kiseline. 5 cm 3 ortofosforne kiseline. 0,5 cm 3 rastvora Trilona B. zatim amonijak kap po kap do pH 1,3 cm 3 opmo-femilendiamina i ostaviti 20-25 minuta.

Zatim se otopina sipa u lijevak za odvajanje, iz birete se sipa 5 cm 3 benzola ili toluena i ekstrahira 2 minute. Ekstrakt se sipa u suvo staklo i optička gustina se meri na spektrofotometru na talasnoj dužini od 335 nm u kiveti sa debljinom sloja od 10 mm. Referentna otopina je benzen (toluen).

mjerenja se vrše u skladu sa uputstvima za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa selena u miligramima se određuje prema kalibracionom grafikonu.

10.6 Obrada rezultata mjerenja

10.6.1 Maseni udio selena X%. izračunato prema formuli

gdje je m masa selena pronađena iz kalibracijske krive, mg;

V- zapremina volumetrijske tikvice, cm 3;

Vi je zapremina alikvota rastvora, cm3; m je težina uzorka bakra. G.

10.6.2 Rezultat mjerenja se uzima kao aritmetička sredina dva paralelna određivanja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P - 0,95) granice ponovljivosti r date u Tabela 9.

Ako neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata paralelnih određivanja premašuje vrijednost granice ponovljivosti, izvršite postupke opisane u GOST ISO 5725-6 (pottačka 5.2.2.1).

10.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproduktivnosti date u tabeli 9. U ovom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725-6 (klauzula 5.3.3).

11 Ekstrakciono-fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela

antimon

11.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Tačnost mjerenja masenog udjela antimona odgovara karakteristikama datim u tabeli 11 (pri P - 0,9S).

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P-0,95 prikazane su u tabeli 11.

Tabela 11 - Vrijednosti indikatora tačnosti, granice ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja masenog udjela antimona na nivou pouzdanosti R = 0,95

U procentima

Opseg mjerenja masenog udjela antimona	Indeks PRECIZNOSTI 1 l	(apsolutne vrijednosti)
Opseg mjerenja masenog udjela antimona	Indeks PRECIZNOSTI 1 l	ponovljivost	reproduktivnost
Od 0,0003 do 0,0005 uklj.
St. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,010 »

11.2 Merni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rastvori

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji mogu mjeriti* na talasnoj dužini od 590 nm;

staklo sata:

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti prema GOST 24104;

Odmjerne tikvice 2-50-2.2-100-2.2-1000-2 prema GOST 1770;

Naočale B-1-50 THS. V-1-250 THS prema GOST 25336:

Konusne tikvice Kn-2-250 THS prema GOST 25336;

Lijevci za laboratorijsko filtriranje prema GOST 25336;

Lijevci za podelu VD-3-100 XC prema GOST 25336:

Pipete ne niže od 2. klase tačnosti prema GOST 29169 i GOST 29227;

Deflegmator prema GOST 25336.

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja:

Destilirana voda prema GOST 6709;

Dušična kiselina prema GOST 4461, razrijeđena 3:97:

Hlorovodonična kiselina prema GOST 3118, razrijeđena 3:1,7:3;

Sumporna kiselina prema GOST 4204 i razrijeđena 1:10;

Amonijum nitrat prema GOST 22867, rastvor masene koncentracije 150 g / dm 3:

Briljantno zeleni indikator, vodeno-alkoholni rastvor masene koncentracije 5 g/dm 3 ;

Gvozdeni prah prema GOST 9849, rastvor masene koncentracije 15 g/dm 3 u hlorovodoničkoj kiselini, razblažen 1:10;

Karbamid prema GOST 6691, zasićeni rastvor:

Natrijum hidroksid prema GOST 4197, rastvor masene koncentracije 100 g / dm 3:

Kalitar diklorid prema . rastvor masene koncentracije 100 g/DM 3 u hlorovodoničkoj kiselini, razblažen 1:1;

Limenka prema GOST 860;

Toluen prema GOST 5789 (heregnan) ili benzen prema GOST 5955;

Rektificirani tehnički etil alkohol prema GOST 18300;

Antimon prema GOST 1089:

Filteri su ili razbijeni sa (3] ili dijaloški;

Filter papir prema GOST 12026.

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

2 Dozvoljena je upotreba reagensa proizvedenih prema drugim regulatornim dokumentima, pod uslovom da obezbeđuju metrološke karakteristike rezultata merenja date u ovom standardu.

11.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustoće na talasnoj dužini od 590 nm obojenog kompleksa hlorida antimona (V) sa briljantnom zelenom nakon što se antimon odvoji koprecipitacijom s metastaničnom kiselinom, antimon (III) oksidira natrijum hidroksidom, a kompleks se ekstrahuje toluenom (benzenom).

11.4 Priprema za mjerenje

11.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme rastera A, masene koncentracije antimona od 0,1 mg/cm 3, uzorak antimona težine 0,1000 g stavlja se u konusnu tikvicu kapaciteta 250 cm 3, doda se 20 cm 3 sumporne kiseline razrijeđene 1:10 , i zagrijavati dok se uzorak ne otopi. Nakon hlađenja, otopina se stavlja u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 1000 cm 3 opremljenu refluksnim kondenzatorom. Sipati 200 cm 3 hlorovodonične kiseline, razrijeđene 7:3, i zagrijavati dok se uzorak ne otopi. Nakon hlađenja, rastvor se ispari do zapremine od 5 do 10 cm 3 , stavi u tikvicu od 1000 cm 3 pulpe i dopuni do oznake sumpornom kiselinom razblaženom 1:10.

Prilikom pripreme rastvora B, masena koncentracija antimona je 0,01 mg/cm 3 alikvot od 10 cm 3 rastvora A stavi se u odmernu tikvicu kapaciteta 100 cm 3 i dopuni do oznake sumpornom kiselinom razblaženom 1: 10. Rastvor se koristi svježe pripremljen.

Prilikom pripreme otopine B, masena koncentracija antimona je 0,002 mg/cm 3 alikvot od 20 cm 3 otopine A stavi se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 cm 3 i dopuni do oznake sumpornom kiselinom razrijeđenom 1: 10. Rastvor se koristi svježe pripremljen.

11.4.2 Prilikom pripreme vodeno-alkoholne otopine briljantno zelenog indikatora masene koncentracije 5 g/dm 3, 0,5 g indikatora se otopi u 100 cm 3 mješavine alkohola i vode u omjeru 1: 3.

11.4.3 Kada pripremate zasićeni rastvor karbamida, rastvorite 50 g uree u 50 cm 3 vode uz zagrevanje, a zatim filtrirajte rastvor.

Rastvor se koristi svježe pripremljen.

11.4.4 Izrada kalibracione krive

8 sedam čaša po osam sa kapacitetom od 50 cm 3 svaka stavlja 1.0.2.0: 3.0: 4.0 i 5.0 cm 3 rastvora 8 i 2.0 i 3.0 cm 3 rastvora B. što odgovara 0.002:0.004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020; 0,030 mg antimona. Rastvori se upare do vlažnih soli, ohlade, doda se 10 cm 3 hlorovodonične kiseline razrijeđene 3:1, zagrije se dok se soli ne otope, dodaju se tri kapi otopine željeznog hlorida i dodaju rastvor kalaj dihlorida dok se željezo ne reducira. 1 cm 3 rastvora natrijum nitrita i ostaviti 5 minuta. Operite zidove čaše vodom i sipajte 1 cm 3 rastvora karbamida. Prebacite rastvore u levak za odvajanje kapaciteta 100 cm 3, dodajte vodu do zapremine od 75 cm 3. sipati od 1 do 2 cm 3 briljantnog zelenog rastvora. 10 cm 3 toluena ili Benesla i ekstrahovati 1 minut. Sloj toluena (benzena) se odvaja i nakon 15-20 minuta mjeri se otička gustina ekstrakta na spektrofotometru ili fotokolorimetru na talasnoj dužini od 590 nm u kiveti sa debljinom sloja od 10 mm. Referentna otopina je toluen (benzen).

Na osnovu dobijenih vrednosti optičkih gustoća i odgovarajućih koncentracija antimona, gradi se kalibraciona kriva.

11.5 mjerenje

U menzuru (konusnu tikvicu) kapaciteta 250 cm 3 stavlja se uzorak bakra mase 2.0000 g, dodaje se od 0.01 do 0.02 g kalaja, dodaje se od 20 do 25 cm 3 azotne kiseline, čaša ili tikva se prekriva staklom i zagrijava dok se uzorak ne otopi. Čaša se ukloni, ispere vodom preko čaše (boce) i rastvor ispari do zapremine od 5 do 7 cm 3. Zatim se od 100 do 120 cm 3 vrele vode doda od 20 do 25 cm 3 amonijum nitrata. rastvora, doda se malo filter papirne mase i kuva 10 do 20 min. Ostavite rastvor sa talogom na toplom mestu na šporetu 2 do 2,5 sata.

Nakon toga otopina se filtrira kroz filter u čiji se konus ulije malo filter papirne mase. Kolu i filter se isperu 10 do 1b puta vrelom azotnom kiselinom razblaženom 3:9/.

Filter sa precipitatom stavlja se u čašu ili tikvicu u kojoj je vršeno taloženje, doda se 20 cm 3 azotne kiseline i 10 cm 3 sumporne kiseline razblažene 1:10. pokriti pokrovnim staklom i zagrijati dok se dušikovi oksidi ne uklone. Staklo se ukloni, ispere vodom preko čaše (bočice) i otopina se isparava do pojave suhih para sumporne kiseline. Ako otopina u ovom trenutku potamni, dodaje se amonijum nitrat dok otopina ne postane bezbojna.

Ohladiti, staviti otopinu u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 50 cm 3, dodati do oznake sumpornom kiselinom razrijeđenom 1:10. i promešati.

Uzima se alikvot od 25 cm 3 i stavlja u čašu od 50 cm 3. Upareno zagrijavanjem do vlažnih soli, ulije se 10 cm 3 hlorovodonične kiseline, razrijeđene 3:1. i zagrijavati dok se soli ne otope. Zatim nastavite, kao što je navedeno u 11.4.4.

Mjerenja se vrše u skladu sa uputama za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa antimona u miligramima je određena prema kalibracionom grafikonu.

11.6 Obrada rezultata mjerenja

11.6.1 Maseni udio antimona, X, %, izračunava se po formuli

/l,U100

gdje je m masa antimona pronađena iz kalibracijske krivulje, mg; Y - zapremina volumetrijske tikvice, cm 3; m je težina uzorka bakra, g V\ je zapremina alikvota rastvora, cm 3 .

11.6.2 Kao rezultat merenja uzima se aritmetička sredina dva paralelna određivanja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uslovima ponovljivosti ne prelazi vrednosti (na nivou poverenja P = 0,95) granice ponovljivosti /; dato u tabeli 11.

Ako neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata paralelnih određivanja premašuje vrijednost granice ponovljivosti, izvode se postupci opisani u GOST ISO 5725 * 6 (pottačka 5.2.2.1).

11.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproduktivnosti date u tabeli 11. U ovom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725-6 (klauzula 5.3.3).

12 Ekstrakciono-fotometrijska metoda za mjerenje masenog udjela fosfora

12.1 Karakteristike indikatora tačnosti mjerenja

Pokazatelji tačnosti mjerenja masenog udjela fosfora odgovaraju karakteristikama datim u tabeli 12 (kod P - 0,95).

Vrijednosti granica ponovljivosti i obnovljivosti mjerenja na nivou pouzdanosti P = 0,95 date su u tabeli 12.

Tabela 12 - Vrijednosti indeksa tačnosti, granica ponovljivosti i reproducibilnih gi mjerenja masenog udjela fosfora na nivou pouzdanosti P = 0,95

U procentima

Opseg mjerenja masenog udjela fosfora	Indeks PRECIZNOST 1 l	(apsolutne vrijednosti)
Opseg mjerenja masenog udjela fosfora	Indeks PRECIZNOST 1 l	ponovljivost r(i*2)	OOS pro I 3 04DI S OS t I R
Od 0,00010 do 0,00030 uključujući
St. 0,0003 » 0,0006 »
» 0,0006 » 0,0012 »
0,0012 0,0030 »
» 0,003 » 0,006 »

12.2 Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, materijali, rješenja

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći mjerni instrumenti i pomoćni uređaji:

Spektrofotometar ili fotokolorimetar sa svim dodacima koji mogu mjeriti na talasnoj dužini od 620 do 630 nm ili 720 nm:

Grijaća ploča prema . omogućavajući temperaturu grijanja do 400 *C. ili slično:

Laboratorijske vage posebne klase tačnosti prema GOST 24104;

Čaše V-1-100 THS ili N-1-100 THS, V-1-250 THS prema GOST 25336:

Odmjerne tikvice 2-25-2.2-100-2.2*1000-2 prema GOST 1770:

Razdjelni lijevci VD-1-SOXC. VD-1-100 XS. VD-1-150 XS prema GOST 25336;

Pipete ne niže od 2. klase tačnosti prema GOST 29169 i GOST 29227;

Čaše od staklastog ugljenika prema .

Prilikom izvođenja mjerenja koriste se sljedeći materijali i rješenja:

Destilirana voda prema GOST 6709;

Dušična kiselina prema GOST 4461 ili azotna kiselina visoke čistoće prema GOST 11125, razrijeđena 2:1:

Hlorovodonična kiselina prema GOST 3118 i razrijeđena 1:9;

Sumporna kiselina prema GOST 4204. otopina molarne koncentracije od 0,5 mol / dm 3;

Glicerin prema GOST 6259:

Kalitar diklorid prema otopini masene koncentracije 100 g/dm 3 u glicerinu, otopini masene koncentracije 40 g/dm 3 u klorovodičnoj kiselini, razrijeđen 1:9;

Kalijum permanganat zatim GOST 20490. rastvor masene koncentracije 50 g / dm 3:

Butanol-1 prema GOST € 006, destilovan na temperaturi od 118 * C;

Hloroform prema GOST 20015, destilovan;

Ekstrakciona smeša: 30 cm 3 butanola-1 se pomeša sa 70 cm 3 hloroforma:

Bakar prema GOST 859;

Natrijum fosfat disupstituisan prema GOST 11773. osušen do konstantne težine na temperaturi od 102°C do 105°C;

Kalijum fosfat monohidrat prema GOST 4198. sušen do konstantne težine na temperaturi od 102*C do 105*C:

Vodeni amonijak prema GOST 3760;

Amonijum-molibden-oksid prema GOST 3765 (rekristalizovan). rastvor masene koncentracije * koncentracija 100 g/dm 3;

Smjesa za oporavak;

Univerzalni indikatorski papir prema .

Bilješke

1 Dozvoljena je upotreba drugih mjernih instrumenata odobrenih tipova, pomoćnih uređaja i materijala, čije tehničke i metrološke karakteristike nisu inferiorne od gore navedenih.

2 Dozvoljena je upotreba reagensa proizvedenih prema drugim regulatornim dokumentima, pod uslovom da obezbeđuju metrološke karakteristike rezultata merenja date u ovom standardu.

12.3 Metoda mjerenja

Metoda se zasniva na mjerenju optičke gustine na talasnoj dužini od 620 do 630 nm ili 720 nm obojenog kompleksnog jedinjenja molibdofosforne heterolopne kiseline nakon selektivne ekstrakcije mešavinom butanola i hloroforma.

12.4 Priprema za mjerenje

12.4.1 Priprema rješenja za izgradnju kalibracijske krive

Prilikom pripreme otopine A, masena koncentracija fosfora je 0,1 mg/cm 3, uzorak disupstituiranog * natrijum fosfata mase 0,4580 g ili monosupstituiranog kalijevog fosfata mase 0,4393 g stavlja se u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 10 cm od 1000 na 150 cm 3 vode, razrijediti vodom do oznake i promiješati.

Prilikom pripreme rastvora B, masena koncentracija fosfora je 0,01 mg/cm3, alikvot od 10 cm3 rastvora A stavi se u mernu čašu od 100 cm3, dopuni vodom do oznake i promeša. Rastvor se priprema na dan merenja.

12.4.2 Prilikom pripreme redukcijske smjese pomiješati 50 cm 3 svježe pripremljenog rastvora kalaj hlorida u hlorovodoničkoj kiselini i 450 cm 3 sumporne kiseline molarne koncentracije 0,5 mol/dm 3 . Pripremite prije upotrebe.

12.4.3 Izgradnja kalibracione krive

U sedam razdjelnih voromska kapaciteta 50 cm 3 svaki stavite 0,0; 0,10; 0,20; 0,50:1,00; 1,5 i 2,0 cm 3 rastvora B. što odgovara 0,0; 0,001:0,002; 0,005; 0,010; 0,015 i 0,020 mg fosfora.

8 Svaki lijevak se prelije sa oko 3 cm 3 hlorovodonične kiseline, 7 cm 3 vode, 5 cm 3 rastvora amonijum molibdata*, a zatim se vrši ekstrakcija kako je opisano u 12.5.1.

Na osnovu dobijenih vrijednosti optičkih gustoća i njihovih odgovarajućih koncentracija fosfora, gradi se kalibracijski grafikon.

12.5 Mjerenje

12.5.1 Dva uzorka bakra od 1,0000 g stavljaju se u čaše ili čaše od staklenog ugljena (konusne tikvice) kapaciteta “00 cm 3 . U jednu čašu ili čašu unosi se aditiv otopine fosfora masene koncentracije fosfora od 0,1 mg/cm 3 čija je zapremina odabrana tako da se analitički signal komponente poveća od 2 do 3 puta u odnosu na ovu analitičku. signal u odsustvu aditiva. Sipajte od 0,1 do 0,3 cm 3 rastvora kalijum permanganata i 10 cm 3 azotne kiseline. razblažen 2:1. Zagrijati dok se uzorak ne otopi, a zatim ispariti do suve soli. Ostatak se otopi u 3 cm 3 hlorovodonične kiseline i 7 cm 3 vode. Dobijenoj otopini doda se 5 cm 3 otopine amonijum molibdata i inkubira 5 do 7 minuta.

Zatim prebacite u lijevak za odvajanje kapaciteta 100 do 150 cm 3 , dodajte 20 cm 3 smjese za ekstrakciju i ekstrahirajte * 2 minute. Nakon razdvajanja slojeva, organska faza se stavlja u volumetrijsku tikvicu zapremine 25 cm 3 , dodaje se jedna kap rastvora kalaj dihlorida, dodaje se ekstrakciona smeša do oznake i meša.

Izmjerite optičku gustoću ekstrakta na spektrofotometru ili fotokolorimetru na talasnoj dužini od 620 do 630 nm u kiveti sa debljinom sloja od 50 ili 30 mm. Referentno rješenje je mješavina za ekstrakciju.

Mjerenja se vrše u skladu sa uputama za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra, masa fosfora u miligramima se postavlja prema kalibracionom grafikonu.

12.5.2 Uzorak bakra od 1.0000 g stavlja se u čašu (konusnu tikvicu) kapaciteta 250 cm 3 . sipati od 0,1 do 0,3 cm 3 kalijum permanganata i 20 cm 3 mješavine kiselina za otapanje. Zagrijati dok se uzorak ne otopi. Ohladiti, sipati od 20 do 30 cm 3 vode, promešati. Staviti u lijevak za odvajanje kapaciteta 100 do 150 cm 3, razrijediti vodom do zapremine 50 cm 3, neutralizirati otopinom amonijaka na pH ~ 5 (prema univerzalnom indikatorskom papiru), dodati 4 cm 3 prokuvane dušične kiseline , 5 cm 3 rastvora amonijum-molibdata, promešati i držati 10 min.

Zatim se doda 10 cm 3 smeše za ekstrakciju i smeša se ekstrahuje 2 minuta. Nakon odvajanja tečnosti, organski sloj se sipa u drugi levak za odvajanje kapaciteta 100 cm 3 i u vodeni sloj se dodaje 10 cm 3 smeše za ekstrakciju i ekstrakcija se ponavlja. Organski sloj se sipa u lijevak za odvajanje koji sadrži prvi ekstrakt, a vodeni sloj se odbacuje.

Kombinovanim ekstraktima dodajte 20 cm3 redukcione mešavine i snažno protresite 1 min. Nakon odvajanja, vodeni sloj se stavlja u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 25 cm 3 i dolijeva se vodom do oznake. Organski sloj se odbacuje.

Nakon 5 minuta, optička gustina rastvora se meri na spektrofotometru na talasnoj dužini od 720 nm u kiveti sa debljinom sloja od 10 mm. Referentno rješenje je rješenje praznog eksperimenta.

Mjerenja se vrše u skladu sa uputstvima za upotrebu spektrofotometra ili fotokolorimetra. masa fosfora u miligramima je podešena prema kalibracionoj krivulji.

12.6 Obrada rezultata mjerenja

12.6.1 Maseni udio fosfora X.%. izračunato prema formuli

gdje je m masa fosfora pronađena iz kalibracijske krivulje, mg; t je težina uzorka bakra, g.

12.6.2 Rezultat mjerenja se uzima kao aritmetička sredina dva paralelna određivanja, pod uslovom da apsolutna razlika između njih u uvjetima ponovljivosti ne prelazi vrijednosti (na nivou pouzdanosti P - 0,95) granice ponovljivosti r date u Tabela 12.

Ako neslaganje između najvećeg i najmanjeg rezultata paralelnih određivanja premašuje vrijednost granice ponovljivosti, izvode se postupci opisani u GOST ISO 5725 * 6 (pottačka 5.2.2.1).

12.6.3 Odstupanja između rezultata merenja dobijenih u dve laboratorije ne bi trebalo da prelaze vrednosti granice reproduktivnosti date u tabeli 12. U ovom slučaju, njihova aritmetička srednja vrednost može se uzeti kao konačni rezultat. Ako ovaj uslov nije ispunjen, mogu se koristiti procedure navedene u GOST ISO 5725-6 (klauzula 5.3.3).

13 Maseni udio nečistoća u bakru se određuje paralelno u dva dijela. Istovremeno sa mjerenjima pod istim uslovima, provodi se kontrolni eksperiment kako bi se izvršila odgovarajuća korekcija rezultata mjerenja. Prilikom određivanja nečistoća u bakru, broj paralelnih određivanja u kontrolnom eksperimentu mora odgovarati broju paralelnih određivanja navedenih u metodi mjerenja.

	Bibliografija
(1) Specifikacije TU 4389-001-44330709-2008 (2] Farmakopejski članak FS 42-2668-95	Ugradbena staklokeramička peć za grijanje LOIP LH-304 Farmakopejska askorbinska kiselina
(3) Specifikacije TU 264221-001-05015242-07 1 "	Odzračivani filteri (bijele, crvene, plave trake)
(4) Specifikacije TU 6-09-364-83	Kalijum jodat mega, čist za analizu. CHDA
(5) Specifikacije TU 6-09-07-1689-89	1-nigroso-2-nafgoal. Specifikacije
Specifikacije TU 6-09-5359-87	Gvožđe amonijum alum. CHDA
(7) Specifikacije TU 6-09-01-756-86	Titanijum trihlorid
Specifikacije TU 6-09-5393-88	Kalitar diklorid
(9) Specifikacije TU 6-09-1181-89 (10) Specifikacije TU 2423-61-05807977-2002	Univerzalni indikatorski papir za određivanje pH 1-10 i 7-14 Trietanolamin
(11) Specifikacije TU 6-09-5360-88	Fenolftalein
(12) Specifikacije TU 6-09-05-0512-91	Orto-fenilvindiamin
(13) Specifikacije TU 6-09-01-4278-88	Briljantno zeleno, indikator. CHDA
(14) Specifikacije TU 48-20-117-92	Laboratorijsko stakleno posuđe od staklastog ugljenika klase SU-2000

U Vrijedi samo na teritoriji Ruske Federacije.

UDK 669.3.001.4:006.354 MKS 77.120.30

Ključne reči: bakar visoke čistoće, fotometrijska metoda merenja, komponenta, opseg merenja. indikator tačnosti, ekstrakcija, levak za odvajanje, spektrofotometar

Urednik L.I. Nakhimova Tehnički urednik V.N. Prusakova Lektor Yu.M. Prokofjeva Raspored računara K.L. Chubanova

Predao na set 04.04.2018. Potpisano i pečatirano 13.04.2010. SO"Sd"/g format. Ariel slušalice.

Uel. da legne. l. 3.73. Uch.-im-l. 3.40. Tiraž 34 em Zach. 1094.

Imano i štampano u FSU STANDARTINFORM. 12399S Moskva. Nar por.. 4.

Ruska Federacija ima GOST R ISO 5725-6-2002 „Tačnost (tačnost i preciznost) metoda i rezultata merenja. Dio 6. Upotreba preciznih vrijednosti u praksi.

21 8 GOST R 55878-2013 Ruske Federacije „Tehnički hidrolitički rektifikovani etil alkohol. Specifikacije".

* U Ruskoj Federaciji, GOST R 53228-2008 „Vage neautomatskog delovanja. Dio 1. Metrološki i tehnički zahtjevi. Testovi".

GOST 27981.2-88

Grupa B59

DRŽAVNI STANDARD SAVEZA SSR

BAKAR VISOKE ČISTOĆE

Metoda hemijsko-atomsko-emisione analize

Bakar visoke čistoće. Metoda hemijsko-atomsko-emisione analize

OKSTU 1709

Vrijedi od 01.01.1990
do 01.01.2000*
_______________________________
* Datum isteka je uklonjen
prema protokolu N 7-95 Međudržavnog vijeća
za standardizaciju, metrologiju i sertifikaciju
(IUS N 11, 1995). - Napomena proizvođača baze podataka.

INFORMACIONI PODACI

1. RAZVILO I UVODILO Ministarstvo obojene metalurgije SSSR-a

IZVOĐAČI:

A.M.Kopanev, E.N.Gilbert, L.N.Shabanova, I.D.Denisova, G.L.Buchbinder, B.M.Rogov, E.N.Gadzalov, I.I.Lebed

2. ODOBRENO I UVOĐENO Ukazom Državnog komiteta SSSR-a o standardima od 22. decembra 1988. N 4443

3. Rok prve provjere je 1994. godine.

Učestalost pregleda - 5 godina

4. PREDSTAVLJENO PRVI PUT

5. REFERENTNI PROPISI I TEHNIČKI DOKUMENTI

	Broj particije






GOST 1467-77
GOST 1770-74
GOST 2603-79
GOST 3640-79
GOST 3773-72
GOST 4160-74
GOST 4233-77
GOST 4332-76
GOST 5905-79
GOST 6008-82
GOST 6563-75
GOST 6709-72
GOST 9428-73
GOST 10928-75
GOST 11125-84
GOST 14261-77
GOST 18300-87
GOST 19627-74
GOST 20292-74
GOST 23463-79
GOST 24104-88
GOST 24363-80
GOST 25086-87
GOST 25336-82
GOST 25664-83
GOST 27981.0-88
GOST 27981.1-88

Ovaj međunarodni standard uspostavlja metodu hemijske atomske emisije za određivanje nečistoća u bakru visoke čistoće u opsegu masenog udela od 10%:

Metoda se sastoji u rastvaranju uzorka bakra u mješavini hlorovodonične kiseline i vodikovog peroksida, odvajanju bakra od nečistoća ekstrakcijom di-2-etilheksilditiofosforna kiselina, dobijanje koncentrata nečistoća na grafitnom prahu sa nosačem - natrijum hloridom i analiziranje koncentrata atomskom emisionom metodom u DC luku sa fotografskom registracijom spektra.

1. OPŠTI ZAHTJEVI

1.1. Opšti zahtjevi za metodu analize i sigurnosni zahtjevi pri izvođenju analiza u skladu sa GOST 27981.0.

1.2. Maseni udio nečistoća u bakru visoke čistoće određuje se paralelno u tri dijela.

2. APARATI, REAGENSI I RJEŠENJA

Spektrograf srednje disperzije kvarca tipa ISP-30 sa sistemom osvetljenja sa tri sočiva ili spektrograf tipa STE-1.

DC napajanje za luk, osigurava napon od 200-400 V i struju do 12 A.

Spektroprojektor.

Mikrofotometar.

Elektromehanički tresač ili aparat za miješanje tekućina, na primjer, tipa AVB-4P.

Električna ploča za kuhanje.

Muflna električna peć sa termostatom koji obezbeđuje temperaturu grejanja od 900-950 °C.

Analitičke laboratorijske vage bilo koje vrste 2. klase tačnosti sa greškom vaganja u skladu sa GOST 24104*.
_______________
* Na teritoriji Ruske Federacije primjenjuje se GOST 24104-2001. - Napomena proizvođača baze podataka

Tehničke vage bilo koje vrste sa greškom u vaganju prema priloženom pasošu.

Torzione vage bilo koje vrste sa greškom u vaganju prema priloženom pasošu.

Mašina za oštrenje grafitnih elektroda.

Organska staklena kutija tip 8BP-1-OS za pripremu uzoraka za spektralnu analizu (ili drugi tip).

Kutija od organskog stakla tipa 2BP2-OS za hemijsku pripremu uzoraka vazduhom (ili drugog tipa) pročišćenim kroz Petrjanovljevu tkaninu.

Nabavka od organskog stakla za pripremu uzoraka za spektralnu analizu (nosači za grafitne elektrode, lopatice, pakovanja itd.).

Platinaste posude prema GOST 6563.

Poklopne čaše.

Organski stakleni malter i tučak, ili ahatni malter, ili porculanski malter.

Fluoroplastične čaše sa poklopcima na zavrtanje ili brušenjem kapaciteta 20-25 cm.

Posude za isparivanje od kvarca, ili fluoroplastike, ili porcelana, kapaciteta 25 i 100 cm3.

Grafitne elektrode, obrađene od grafitnih šipki OSCH-7-3 promjera 6 mm, naoštrene u konus sa uglom na vrhu od 15 ° i sa platformom promjera 1,5 mm na kraju.

Grafitne elektrode prečnika 6 mm sa kanalom dubine 3 mm i prečnika 4 mm, obrađene od grafitnih šipki OSCh-7-3.

Grafitni prah prema GOST 23463 razred OSCh-7-3.

Grafitni prah dobiven mljevenjem spektralno čistih grafitnih elektroda.

Lampa je infracrvena.

Fotografske ploče tip 1 i tip 2, omogućavaju normalno zacrnjenje analitičkih linija i obližnje pozadine u spektru.

Naočale H-1-100 THS prema GOST 25336.

Naočale V-1-1000 THS prema GOST 25336.

Konusne tikvice Kn-2-2000 THS prema GOST 25336.

Lijevak za odvajanje VD-1-100 XC prema GOST 25336.

Lijevak za odvajanje VD-3-2000 XC prema GOST 25336.

Čaše kapaciteta 50 i 1000 cm3 prema GOST 1770.

Odmjerne tikvice 2-100-2, 2-200-2 prema GOST 1770.

Pipete 4-2-1, 4-2-2, 5-2-2, 6-2-5, 6-2-10 prema GOST 20292*.
________________
* GOST 29169-91, GOST 29227-91-GOST 29229-91, GOST 29251-91-GOST 29253-91 važe na teritoriji Ruske Federacije. - Napomena proizvođača baze podataka.

Programer:

metol (4-metilaminofenol sulfat) prema GOST 25664
natrijum sulfat prema GOST 195
hidrokinon (paradioksibenzen) prema GOST 19627
natrijum karbonat prema GOST 83
kalijum bromid prema GOST 4160
	do 1000 cm
Dozvoljena je upotreba kontrastnih razvijača različitog sastava.

kristalni natrijum tiosulfat prema GOST 244
amonijum hlorid prema GOST 3773
destilovana voda prema GOST 6709	do 1000 cm

Dozvoljena je upotreba pričvrsnih rješenja druge strukture.

Aceton prema GOST 2603.

Dušična kiselina posebne čistoće prema GOST 11125, razrijeđena 1:1.

Hlorovodonična kiselina posebne čistoće prema GOST 14261, razrijeđena 1:1, 1:2,5; 1:10.

Vodikov peroksid visoke čistoće (stabilizirani proizvod).

Natrijum hlorid prema GOST 4233, rastvor 40 g/dm.

Kalijum karbonat - natrijum karbonat prema GOST 4332.

Kalijum hidroksid prema GOST 24363.

Kiselina di-2-etilheksilditiofosforna ( di-2-EGDTFK), prečišćen.

Rektificirani tehnički etil alkohol prema GOST 18300.

Gvožđe dobijeno karbonilnom metodom, OSCh-6-2.

Bizmut prema GOST 10928* marke Vi00.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije primjenjuje se GOST 10928-90. - Napomena proizvođača baze podataka.

Kadmijum prema GOST 1467* marke Kd0.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije primjenjuje se GOST 1467-93. - Napomena proizvođača baze podataka.

Kobalt prema GOST 123* marke K0.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije važi GOST 123-98 (od 01.07.2009. važi GOST 123-2008). - Napomena proizvođača baze podataka.

Silicijum dioksid prema GOST 9428.

Mangan prema GOST 6008* marke Mr 00 ili Mr 0.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije primjenjuje se GOST 6008-90. - Napomena proizvođača baze podataka.

Bakar prema GOST 859* marke M0k.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije primjenjuje se GOST 859-2001. - Napomena proizvođača baze podataka.

Hrom prema GOST 5905* marke X00.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije primjenjuje se GOST 5905-2004. - Napomena proizvođača baze podataka.

Nikl prema GOST 849* razred H0.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije važi GOST 849-97 (od 01.07.2009. važi GOST 849-2008). - Napomena proizvođača baze podataka.

Cink prema GOST 3640* razred Ts0.
______________
* Na teritoriji Ruske Federacije primjenjuje se GOST 3640-94. - Napomena proizvođača baze podataka.

Standardni uzorci sastava bakra.

3. PRIPREMA ZA ANALIZU

3.1. Priprema standardnih otopina elemenata prema tački 2.2.1 GOST 27981.1.

3.2. Priprema višeelementnih standardnih rješenja

3.2.1. Priprema rastvora 1

U volumetrijsku tikvicu kapaciteta 100 ml dodajte 15 ml hlorovodonične kiseline, 2 ml standardnih rastvora A kadmijuma, kobalta i hroma, dovedite vodom do oznake.

1 cm3 rastvora 1 sadrži 20 µg kadmijuma, kobalta, hroma.

3.2.2. Priprema rastvora 2

U odmjernu tikvicu kapaciteta 100 ml dodajte 15 ml hlorovodonične kiseline, 5 ml rastvora 1 i dovedite vodom do oznake.

1 cm3 rastvora 2 sadrži 1 µg kadmijuma, kobalta, hroma.

3.2.3. Priprema i sertifikacija sintetičke mešavine prema tački 2.2.3 GOST*
______________

3.3. Priprema referentnih uzoraka na bazi grafita u prahu sa masenim udjelom natrijum hlorida od 4%

3.3.1. Priprema grafitnog praha koji sadrži 4% natrijum hlorida

U posudu od fluoroplasta (ili drugog materijala) kapaciteta 100 cm 3 stavlja se 9.600 g grafitnog praha, ulije se 10 cm 3 rastvora natrijum hlorida i smeša se suši prvo na pločici, a zatim pod infracrvenom lampom. Dobivena smjesa se miješa u malteru 1,5 h. Smjesa se čuva u dobro zatvorenoj čaši od fluoroplasta (ili drugog materijala).

3.3.2. Priprema glavnog referentnog uzorka (CRM)

Glavni referentni uzorak priprema se sa masenim udjelom svake od nečistoća koje treba odrediti od 0,1%: 9,880 g grafitnog praha stavlja se u posudu od fluoroplasta (ili drugog materijala) kapaciteta 100 cm3 i 10 cm3 standardnih otopina Sipaju se uzastopno A gvožđa, kadmijuma, kobalta, bizmuta, nikl, kalaj, mangan, hrom, cink i 20 ml standardnog rastvora silicijuma. Isparavanje rastvora nečistoća na grafitnom prahu vrši se pod IR lampom. Svaka naredna nečistoća se unosi u dobro osušeni grafitni prah. Na kraju isparavanja, grafitni prah koji sadrži nečistoće uveden u obliku rastvora se suši do konstantne težine i meša u posudi, a zatim u malteru 1 sat.

3.3.3. Priprema radnih referentnih uzoraka (RS)

Referentni uzorci (OS1-OS9) pripremaju se sukcesivnim razrjeđivanjem OC, a zatim svakog sljedećeg OC grafitnim prahom sa masenim udjelom natrijum hlorida od 4%. Maseni udjeli svake od utvrđenih nečistoća u OS (u procentima) i uzorak za dobijanje svakog OS dati su u tabeli.1. Ove izvagane porcije stavljaju se u malter, pažljivo melju u prisustvu etil alkohola 30 minuta i suše pod infracrvenom lampom.

Tabela 1

Poređenje uzoraka	Maseni udio svake određene nečistoće, %	Težina uzorka, g
		grafitni prah sa masenim udjelom natrijum hlorida 4%	razrijeđeni uzorak (naveden u zagradama)

Uporedni uzorci se čuvaju u dobro zatvorenim čašama od fluoroplasta ili plastike ili drugog materijala.

Sve radnje za pripremu referentnih uzoraka izvode se u kutiji od organskog stakla, pažljivo brišući zidove etil alkoholom. Za jedno određivanje troši se 10 g alkohola i 5 cm kaliko.

3.4. Tehničko čišćenje di-2-EGDTFK prema tački 2.2.5 GOST 27981.1.

3.5. Određivanje zapremine rastvora di-2-EGLTPA* potreban za stehiometrijsku ekstrakciju
________________
* Odgovara originalu. - Napomena proizvođača baze podataka.

U levak za odvajanje kapaciteta 100 ml, 20 ml standardnog rastvora bakra i 26 ml rastvora prečišćenog di-2-EGDTFK, ekstrakcija bakra se vrši 15 min, rafinat se odvaja i sadržaj bakra se u njemu određuje bilo kojom metodom, na primjer, atomskom apsorpcijom u plamenu acetilen-vazduh ili propan-butan-vazduh. 1 cm rafinata treba da sadrži 0,01-0,08 mg bakra. Ako je sadržaj bakra veći, ekstrakcija se vrši ponovo, shodno tome mijenjajući (smanjujući ili povećavajući) zapreminu upotrijebljenog ekstraktanta.

Određivanje zapremine rastvora di-2-EGDTFA potreban za stehiometrijsku ekstrakciju izvodi se jednom za svaku seriju ekstrakata.

3.6. Rastvaranje uzorka

Dio analiziranog uzorka bakra mase 1.000 g stavlja se u menzuru kapaciteta 100 cm3 Za uklanjanje površinskih zagađivača uzorak se jednom ispere hlorovodoničnom kiselinom razrijeđenom 1:10 i dva puta vodom. Sa mjernim cilindrom kapaciteta 25 cm3 u čašu se sipa 12 cm3 hlorovodonične kiseline, staklo se prekriva i pipetom se ispod stakla ubrizga 3-5 cm3 30% rastvora vodikovog peroksida. 2-3 minute nakon završetka reakcije dodaje se još 3-5 ml peroksida. Nakon potpunog otapanja uzorka, staklo se stavlja na pločicu, njen sadržaj se polako dovodi do ključanja. Nakon 3-5 minuta čaša se skida sa šporeta i ohladi.

3.7. Grana bakra

Staklo se izvadi iz čaše i rastvor se kvantitativno prenese u levak za odvajanje kapaciteta 100 ml uz upotrebu 5-7 ml vode. Dodajte rastvor heksana u levak di-2-EGDTFA u iznosu navedenom u tački 3.5. Bakar se ekstrahuje 15-20 minuta. Rafinat se odvaja i vraća nazad u čašu. Organski sloj se odbacuje, lijevak se ispere acetonom, a zatim bidestilatom. Rafinat se vraća u lijevak, dodaje mu se 20 ml heksana i mućka 3-5 minuta da se uklone zaostale organske tvari.

Rafinat se odvoji i prenese u isparivač kapaciteta 50 cm3, zatim se doda 100 mg grafitnog praha sa masenim udjelom natrijum hlorida od 4% i otopina se pažljivo ispari pod infracrvenom lampom na temperaturi od 80°C. -100 °C.

Dobijeni suhi ostatak je koncentrat nečistoća podvrgnut analizi.

3.8. Izvođenje kontrolnog eksperimenta

U čašu kapaciteta 100 ml unosi se 12 ml hlorovodonične kiseline i 12 ml 30% rastvora vodikovog peroksida sa mernim cilindrom. Otopina se zagrijava na vrućoj ploči dok se peroksid ne razgradi i sa 3-5 cm3 vode se prenosi u isparivač kapaciteta 50 cm3. Dalje - prema tački 3.7.

Dozvoljeno je provesti kontrolni eksperiment koristeći standardni uzorak sastava bakra, na primjer, OCO A1921X (samo za elemente čiji je sadržaj u CRM-u certificiran). Da bi se to postiglo, SS se analizira prema metodi.

3.9. Elektrode za paljenje

Za uklanjanje površinskih zagađivača, elektrode se žare u DC luku na 12 A tijekom 20 s. Svaki par elektroda se podvrgava čišćenju pečenja neposredno prije analize, uključujući elektrodu s kanalom kao anodom u luku i elektrodom naoštrenom na konusu kao lučnom katodom.

4. SPROVOĐENJE ANALIZE

Svaki koncentrat dobijen iz analiziranog uzorka ili nakon kontrolnog eksperimenta stavlja se u kanal grafitne elektrode prečnika 4 mm i dubine 3 mm. Iz svakog uzorka se pune dvije elektrode. Svaki od uporednih uzoraka OS1-OS9 postavljen je u kanal istih grafitnih elektroda.

Tako se dobija šest elektroda sa koncentratima uzoraka, tri elektrode sa koncentratima kontrolnih eksperimenta i dve elektrode sa svakim od referentnih uzoraka (OC1, OS2, ...OC9). Kao anoda (donja elektroda) služi elektroda sa koncentratom nečistoća ili referentni uzorak. Lučna katoda je grafitna elektroda naoštrena u konus. Između elektroda se pali DC luk od 10 A. Spektri se fotografišu na spektrografu. Srednji otvor blende 5 mm. Širina proreza spektrografa je 10 μm. Vrijeme izlaganja (do potpunog izgaranja natrijuma) - 30 s. Tokom ekspozicije, razmak između elektroda se održava na 3 mm. Koriste se spektralne fotografske ploče: tip 1 za registraciju u opsegu talasnih dužina do 300 nm; tip 2 - za opseg talasnih dužina od 300-220 nm.

Eksponirana fotografska ploča se razvija, ispere vodom, fiksira, pere u tekućoj vodi 15 minuta i suši.

5. OBRADA REZULTATA

5.1. U svakom spektrogramu, zacrnjenje analitičke linije elementa koji se utvrđuje (tabela 2) i obližnje pozadine (minimalno zacrnjenje pored analitičke linije elementa se određuje na bilo kojoj strani, ali na istoj strani u svim uzetim spektrima na istoj ploči) fotometriju se i izračunava se razlika pocrnjenja. Za svaki od tri uzorka, (=1, 2, 3) se izračunava kao aritmetička sredina vrijednosti dobijenih iz dva spektrograma ; . Tri vrijednosti (=1, 2, 3), izračunate za svaki uzorak, pronalaze aritmetičku sredinu. Iz dobijenih prosječnih vrijednosti prelaze na odgovarajuće vrijednosti logaritama relativnog intenziteta, u skladu s dodatkom GOST 9717.3. Prema vrijednostima i za usporedne uzorke, kalibracijski graf se ugrađuje u koordinate ().

tabela 2

Definisani element	Talasna dužina analitičke linije, nm	Maseni udio nečistoće, %









Aluminijum

Mangan

Prema vrijednostima za koncentrate analiziranog uzorka, vrijednosti srednjeg masenog udjela utvrđenih nečistoća u koncentratima uzorka nalaze se prema kalibracionoj krivulji. Slično, prema vrijednostima za koncentrate kontrolnog iskustva, nalazi se vrijednost prosječnog masenog udjela utvrđenih nečistoća u koncentratima kontrolnog iskustva.

Maseni udio nečistoće th u analiziranom uzorku u procentima () izračunava se po formuli

, (1)

Gdje je masa uzorka grafitnog praha sa masenim udjelom natrijum hlorida 4% (kolektor), g;

Težina uzorka uzorka bakra, g;

Vrijednost prosječnog masenog udjela nečistoća u koncentratima analiziranih uzoraka, %;

Vrijednost prosječnog masenog udjela nečistoća u koncentratu kontrolnog eksperimenta, %.

Vrijednost ne smije prelaziti donju granicu utvrđenih vrijednosti masenog udjela nečistoća utvrđenih za metodu. Ukoliko ovaj uslov nije ispunjen, potrebno je temeljno očistiti prostoriju, radna mjesta, opremu koja se koristi, promijeniti reagense, materijale, a zatim ponoviti analizu.

Ako je kontrolni eksperiment izveden na standardnom uzorku sastava bakra, tada se maseni udio nečistoća u analiziranom uzorku u procentima () izračunava po formuli

, (2)

Gdje je certificirana vrijednost masenog udjela elementa koji se utvrđuje u standardnom uzorku, %.

Za konačni rezultat analize uzima se aritmetička sredina tri određivanja, od kojih je svako dobiveno po dva mjerenja.

5.2. Prilikom provjere konvergencije rezultata paralelnih određivanja, od tri vrijednosti, , , dobijenih iz po dva spektrograma, uzetih za tri izvagana dijela analiziranog uzorka, izabrati najveću i najmanju vrijednost, ići od njih do vrijednosti i , koristeći aplikaciju GOST 9717.3 i pronađite odgovarajuće vrijednosti masenog udjela nečistoće u uzorku i .

Omjer najvećeg od tri rezultata paralelnih određivanja prema najmanjem s vjerovatnoćom pouzdanosti = 0,95 ne bi trebao prelaziti vrijednosti dopuštenih odstupanja tri rezultata paralelnih određivanja.

Za nekoliko vrijednosti masenog udjela elementa koji se utvrđuje, dopuštena odstupanja u rezultatima tri paralelna određivanja data su u tabeli 3.

Tabela 3

Definisani element	Maseni udio, %	Apsolutna dozvoljena odstupanja (odnos najvećeg prema najmanjem) rezultata,%
		paralelne definicije	analize
Aluminijum (magnezijum)





























Mangan

5.3. Kada se uporede dva rezultata analize, od kojih je svaki dobijen tri paralelna određivanja, omjer najvećeg i najmanjeg rezultata sa sigurnošću pouzdanosti = 0,95 ne bi trebao prelaziti vrijednosti dozvoljenog odstupanja date u tabeli 3.

Dozvoljena odstupanja za međuvrijednosti masenog udjela elementa koji se utvrđuje izračunavaju se linearnom interpolacijom.

5.4. Ispravnost rezultata analize kontroliše se standardnim uzorcima sastava bakra ili certificiranom mješavinom u kojoj se certificirana vrijednost masenog udjela svakog od elemenata koji se utvrđuje ne razlikuje više od masenog udjela ovog elementa u analiziranom uzorku. od 2 puta. Rezultat analize smatra se ispravnim ako neusklađenost između pronađenog masenog udjela elementa koji se utvrđuje i odgovarajuće certificirane vrijednosti u standardnom uzorku ne prelazi dopuštena odstupanja rezultata analize datih u Tablici 3.

Dozvoljeno je koristiti metodu dodavanja u skladu sa GOST 25086.

Bakar bez kiseonika M0b je bakar visoke čistoće, gde sadržaj bakra nije manji od 99,99%, sadržaj kiseonika je 0,0003%, a ostalih nečistoća ne više od 0,004%. Ima važne tehnološke karakteristike: električnu provodljivost (0,01707 - 0,01719 µOhm/m); toplotna provodljivost (386 - 390 W / m * tuča); homogenost strukture; otpornost na krhkost (vodonik). Prema ovim pokazateljima, bakar bez kisika M0b je prilično inferioran u odnosu na srebro.
Klasifikacija vrsta bakra vrši se prema njegovom hemijskom sastavu i određena je u GOST 859 - 2001. Proizvodne karakteristike bakra određuju se sadržajem nečistoća i sadržajem kiseonika. Bakar visoke čistoće (razreda M00b i M0b) je bakar bez kiseonika, čiji sadržaj kiseonika nije dozvoljen veći od 0,0003%.
Glavna metoda za dobivanje bakra bez kisika je pretapanje katoda u inertnoj, redukcijskoj atmosferi ili u vakuumu.
Bakar se isporučuje bakrom bez kiseonika češće u obliku šipki, žičane šipke, ingota.
Bakar bez kiseonika se široko koristi u različitim oblastima elektrotehnike gde je potrebna visoka električna provodljivost materijala, ali se takođe koristi u sledećim oblastima:
- vazduhoplovna i svemirska industrija;
-izrada instrumenata;
-Atomska industrija;
-elektronska industrija;
- proizvodnju medicinske opreme;
- proizvodnja vakuumske opreme.
Bakar bez kiseonika razreda M0b koristi se u proizvodnji:
- optički telekomunikacioni kablovi, uključujući i podmorske;
- prekidači;
- namotaji transformatora;
- štampane ploče;
- koaksijalni talasovodi i kablovi;
- sistemi distribucije električne energije;
- elektrovakuum uređaji.

ISPORUČIMO BAKAR M00b i M000b. PO NARUDŽBI!

Ekstra čisti bakar bez kiseonika u ingotima.

Imamo mogućnost isporuke posebno čistog bakra bez kiseonika u ingotima.

Aplikacija.

Upotreba bakra bez kiseonika je zbog njegove otpornosti na krhkost vodonika i niskog sadržaja hemijskih elemenata koji su isparljivi u vakuumu na visokim temperaturama, tj. štetne nečistoće kada se koriste u elektronskoj industriji i drugim područjima.

Bakar bez kiseonika visoke čistoće se koristi u elektronskim vakuum uređajima, elektronskim lampama, gde je prihvatljiv samo apsolutni minimum isparljivih nečistoća koje se mogu osloboditi iz bakra u kombinaciji vakuuma i visoke temperature. Također, za tako složene proizvode kao što su kriogeni i optički uređaji, potreban je visokokvalitetni bakar bez kisika.

Neki drugi primjeri aplikacija:

* Magnetroni

* Vakumski kondenzatori

* Zaptivke za vakuum opremu

* Baze ili baze za poluprovodnike i podloge

* Vojna oprema itd.

čistoća bakra.

Trenutačno korišteni bakar bez kisika "uvjetno" se dijeli na čist i bakar bez kisika visoke čistoće.

Čisti bakar bez kiseonika - garantovani sadržaj Cu + Ag od najmanje 99,95-99-97% sa deklarisanom električnom provodljivošću od najmanje 100% IACS (M0b, Cu-OF).

Bakar bez kiseonika visoke čistoće (visoke čistoće) - garantovani sadržaj Cu od najmanje 99,99% sa deklarisanom električnom provodljivošću od najmanje 101-102% IACS (M00b, Cu-OFE).

Čistoća bakra određena je sadržajem glavne supstance, izražena u procentima i definisana je kao razlika između 100% i količine kontrolisanih nečistoća.

Kontrolisane nečistoće – lista elemenata izmjerenih u uzorku za određivanje čistoće.

Standardi za određivanje čistoće bakra.

Kontrolisane nečistoće mogu biti definisane različitim standardima ili specifikacijama.

U Rusiji je najpoznatiji standard GOST 859-2001 (14 elemenata - O/P/S/Zn/Bi/Pb/Se/Te/Sn/Sb/As/Ni/Fe/Ag).

U evropskim ili drugim zemljama, ovo su specifikacije za Cu-OFE razred (16 elemenata - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag - GOST 859 -2001 + Cd, Mn) ili drugi.

Kontrolisane nečistoće iz GOST 859-2001 i Cu-OFE standarda najteže se uklanjaju i utiču na karakteristike bakarnih proizvoda koji se koriste u kritičnim područjima na visokim i kriogenim (niskim) temperaturama, kao iu vakuumu.

Kontrolisane nečistoće mogu se odrediti i drugim specifikacijama dogovorenim između kupca i proizvođača.

Po pravilu se ne utvrđuje samo lista kontrolisanih elemenata, već i ograničavajući sadržaj nekih od njih.

GOST 859-2001 i specifikacije za Cu-OF/Cu-OFE razred opisuju zahtjeve za čisti bakar bez kisika visoke čistoće. Ova lista kontrolisanih elemenata iz ovih standarda i njihovih zahteva garantuje čistoću bakra od najmanje 99,9x% odnosno 99,99%. Pojedinačni rezultati mogu biti veći od 99,99%, ali ne manje od 99,99% je zagarantovano, odnosno ne više od 100 ppm nečistoća.

Prema standardnim tehnologijama i standardnoj listi kontrolisanih nečistoća (GOST 859-2001 i Cu-OFE), gotovo je nemoguće (barem u jednom tehnološkom ciklusu) postići rezultat veći od 99,99 (5-7)%, tj. , zbir nečistoća prema standardnoj listi manji od 30-50 ppm.

Isporučeni proizvodi. Karakteristike.

Hemijska čistoća.

Za bakarne ingote čistoće veće od 99,99% ne postoje općeprihvaćeni standardi, barem nama još nisu poznati. Proizvođač postavlja sopstvene specifikacije opisujući svoju listu elemenata po kojima se određuje čistoća (100% - zbir opisanih kontrolisanih nečistoća). U pravilu se predlaže skraćena lista elemenata iz standarda GOST 859-2001 i Cu-OF (E), ili druga lista općenito koja ne uključuje elemente koji utiču na karakteristike proizvoda od bakra koji se koriste u kritičnim područjima pri visokim i kriogenim (niskim) temperaturama, kao iu vakuumu.

Ponekad se predlaže metalni standard za izračunavanje čistoće, uključujući više od 60 metala. Ali opet, izuzetno važni štetni nemetalni elementi/nečistoće nisu uključeni.

Predloženi standard je čistoće od 99,999% (+) prema listi kontrolisanih nečistoća iz GOST 859-2001 i Cu-OFE standarda (16 elemenata - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag).

Metode analize - laserska masena spektrometrija, atomska emisiona spektrometrija.

Tipična analiza je 99,9991-99,9993%, što je ograničeno mogućnostima analitičke laboratorije.

Važna nije samo apsolutna čistoća, izražena u postocima, već i ograničenje specifičnih nečistoća koje različito utiču na karakteristike bakra.

Uzorci mogu dostići nivoe čistoće od 99,9994-99,9997% i više. Čistoća se ne menja, menja se rezultat merenja izražen u procentima. Ove vrijednosti čistoće su na granici mogućnosti analitičkih metoda mjerenja, a ako je moguće konzistentno mjeriti kisik (O) manji od 2 ppm i sumpor (S) manji od 3 ppm, što je izuzetno teško s dostupnim analitičkim metode za mjerenje čistoće.

Također, prema metalnom standardu, provjere su pokazale najmanje 99,999%.

Struktura bakra.

Na karakteristike bakarnih proizvoda ne utiče samo hemijska čistoća, već i kristalna struktura. Tipičan ingot našeg bakra sastoji se od nekoliko (ograničeno/nekoliko) uraslih monokristala - obično 1-3 na dnu + 2-7 na vrhu.

Karakteristike bakra.

Karakteristike bakra određuju se kvalitetom bakra. Kvalitet bakra je određen njegovom hemijskom čistoćom i strukturom. Karakteristika "dobre" kvalitete bakra je njegova otpornost, odnosno električna provodljivost.

Mjerenja električne provodljivosti isporučenog bakra pokazala su rezultat reda od 104-105% IACS.

Električna provodljivost razreda M00b (GOST 859-2001) i Cu-OFE je deklarisana na nivou od 101-102% IACS.

Razlika u električnoj provodljivosti bakra prema IACS-u dovodi do značajnijih razlika u karakteristikama na niskim temperaturama - specifični (volumenski) otpor može se razlikovati za desetine i stotine posto. Površinski otpor (koeficijent refleksije) može se razlikovati, ovisno o frekvenciji, za desetine ili više posto.

Ingoti su pakovani u dupli polietilen (unutrašnji vakum), dva ingota u drvenoj kutiji.

Dobivanje bakra visoke čistoće (99,999% Cu i više) može se izvesti na tri načina: ponovljeno elektrolitičko rafiniranje, zonsko topljenje i topljenje elektronskim snopom.
Ponovna elektrolitička rafinacija može se provesti u elektrolitu sulfatne i dušične kiseline.
Na sl. 33 je dijagram ponovljene elektrolitičke rafinacije bakra. Prema ovoj šemi, elektrolitičke kupke su povezane u seriju, pri čemu se katodni bakar iz prvih kupki koristi kao anode za naredne kupke, u kojima se dobija ekstra čisti bakar. Elektrolit (1-2-n. Cu2+1 - 1.5-n. H2SO4) se priprema od ostataka dobijenog ekstra čistog bakra. Temperatura procesa 55-60°C, gustina struje 120-150 A/m2. Kada se formira dendritski bakar, u elektrolit se dodaje čisti alkohol (4 g/l). Ovako dobijen bakar (99,995% Cu) sadrži sledeće primese: 2*10v-4% As, 2*10v-4% Sb, 1*10v-4% Ag, 2*10v-4 - 5*10v- 4% S i 5 * 10v-3% O.

Da bi dobili još čistiji bakar bez sumpora, Baimakov i Syrovegin su istraživali mogućnost rafiniranja bakra u elektrolitima klorida i dušične kiseline. Nedostatak upotrebe hloridnog elektrolita (200 g/l NaCl+, 150 g/l HCl i 50 g/l CuCl2) je prelazak nečistoća arsena i antimona u katodni bakar, što se objašnjava elektropozitivnijim potencijalima ovih nečistoća. u hloridnom elektrolitu u poređenju sa ravnotežnim potencijalom bakra (0,02 c). Za antimon je 0,087 V, za arsen 0,275 V i za bizmut 0,06 V.
Za dobivanje bakra visoke čistoće, svrsishodnije je koristiti nitratni elektrolit. Električna provodljivost rastvora bakar nitrata je mnogo veća od rastvora bakar sulfata i dostiže najveću vrednost pri koncentraciji bakra u rastvoru od oko 100 g/l. Koncentracija slobodne kiseline u otopini mora biti dovoljna da spriječi taloženje glavnih soli nečistoća. Taloženje nečistoća antimona i arsena na katodi događa se pri više elektronegativnih potencijala od ravnotežnog potencijala bakra, čija je vrijednost nešto veća od vrijednosti standardnog potencijala bakra u rastvoru sulfata, a na 20°C iznosi 0,346 V. Pražnjenje jona antimona i arsena odvija se sa izuzetno visokom polarizacijom, što objašnjava nisku vjerovatnoću zajedničkog pražnjenja iona bakra i nečistoća. Visoka hemijska polarizacija pražnjenja iona nečistoća objašnjava se formiranjem adsorpcionog sloja hidroksida i baznih soli nečistoća u blizini katode, što zahteva veću energiju aktivacije, kao i pražnjenjem ovih nečistoća iz kompleksnih jona ( AsO3- i SbO3-).
Uočeno je naglo povećanje sadržaja nečistoća u katodnom bakru pri koncentraciji kiseline manjoj od 0,1-0,15-n., što se objašnjava povećanom hidrolizom soli antimona i arsena i hvatanjem čestica koloidnog hidroksida u talog katode.
Optimalni sastav elektrolita: 1,5-2,5-n. Cu i 0,1-0,15-n. HNO3 (besplatno). Za dublje pročišćavanje elektrolita od sumpora kako bi se vezali joni SO4, dodaje mu se oko 0,5 g/l x. h. Ba (NO3) 2- Nakon dnevnog taloženja zagrejanog rastvora, dekantuje se i pažljivo filtrira. Ovo omogućava smanjenje sadržaja sumpornih nečistoća u elektrolitu na 1*10w-3 g/l SO2-.
Ako se otopina elektrolita tretira barijevim nitratom, tada se može dobiti bakar koji ne sadrži više od 1 * 10v-8% S. Optimalna temperatura procesa je 35 ° C, gustina struje je 150-250 a / m2.

Elektroliza se izvodi u kupkama od vinil plastike sa anodnim dijafragmama od celofana ili tkanine impregnirane kolodijem (slika 34). Anolit, obogaćen nečistoćama i suspenzijom, se periodično (1 put u 12-24 sata) uklanja iz anodnog prostora, ograničen dijafragmama, i zamjenjuje osiromašenim katolitom.
Koristeći ovaj proces elektrolitičke rafinacije, moguće je dobiti bakar čistoće od 99,999% koji sadrži sljedeće količine nečistoća:<3*10в-4 % As, <2*10в-4% Sb, <1*10в-4% Sn, <1*10в-4% Zn, <2*10в-4% Mn, <3*10в-4% Pb, <1*10в-4% Bi, <3*10в-4% Fe, <7*10в-4% Ni, <3*10в-4% Si, <2*10в-4% Mg.
Sadržaj sumpora u takvom metalu ne može se otkriti konvencionalnim metodama analize.
Zonska rekristalizacija bakra
Po prvi put, prečišćavanje bakra zonskim topljenjem proučavali su Wernick, Kunzler i Olsen. Topljenje je obavljeno u grafitnom čamcu u kvarcnoj cijevi uz indukcijsko zagrijavanje u atmosferi pročišćenog dušika. Prema ovoj studiji, sumpor, selen, kalcijum i arsen su nepovoljne nečistoće.
Tolmi i Robins zona topljenja čistog bakra koji sadrži 99,99% Cu i praktično bez kiseonika. Sadržaj glavnih nečistoća u njemu je bio 3*10v-3% S, 3*10v-3% Ag i 7*10v-4% Ni.
Bakar je stavljen u čamce napravljene od grafita visoke čistoće i degaziran u vakuumu na 2800° C. Dužina bakarnog ingota je bila 200 mm, a prečnik 9 mm. Ingoti prije zonskog topljenja su mehanički očišćeni i obrađeni u 60% dušične kiseline. Čamac sa ingotom ugrađen je u kvarcnu cijev prečnika 25 mm, kroz koju je pod pritiskom nešto iznad atmosferskog propuštan pročišćeni suhi vodik. Dužina otopljene zone je 22 mm, odnos dužine zone i dužine ingota je l/z = 1/10, brzina kretanja zone je 11 mm/h, zagrevanje zona je indukcija.
Nakon tri prolaza zone, nečistoće hroma, srebra, mangana i kalaja su pomjerene na suprotni kraj ingota, a olovna nečistoća je potpuno uklonjena iz početnog dijela ingota. Bakar nije pročišćen od nečistoća kobalta, gvožđa i nikla.

Na sl. 35 prikazuje raspodjelu glavnih nečistoća po dužini bakarnog ingota nakon devet zona. Nakon osamnaest prolaza zone, otprilike 1/4 ingota je bila spektralno čista od nečistoća olova, srebra, silicijuma, mangana i kalaja, a na udaljenosti od 12 cm, tj. u centru ingota, sadržaj sve nečistoće su se značajno smanjile.
Prema faznim dijagramima bakra - nečistoća, koeficijent raspodjele za željezo, kobalt i nikl trebao bi biti veći od jedan, a za ostale nečistoće - manji. Na osnovu faznih dijagrama izračunati su ravnotežni, a iz eksperimentalnih podataka utvrđeni su efektivni koeficijenti raspodjele pojedinačnih nečistoća u bakru tokom njegovog zonskog rafiniranja. Ovi podaci su prikupljeni u tabeli. 16.

Iz podataka u tabeli. 16 proizilazi da vrijednosti koeficijenata raspodjele datih nečistoća nisu dovoljno povoljne, jer su relativno blizu jedinice. Bolje od drugih u zonskom rafiniranju, treba ukloniti nečistoće silicija i srebra.
Prema ispitivanoj studiji, u centralnom delu ingota sve nečistoće su uklonjene u proseku za 70%. A budući da je u originalnom bakru ukupan sadržaj nečistoća bio približno 0,01%, onda je kao rezultat zonskog topljenja dobijen bakar čistoće od 99,997%.
Taljenje bakra elektronskim snopom povećava njegovu čistoću, naglo smanjuje sadržaj plinova i hlapljivih nečistoća u njemu, povećavajući plastičnost i električnu provodljivost metala. U ovom slučaju se uočavaju određeni gubici bakra zbog uočljive elastičnosti njegovih para u uslovima topljenja elektronskim snopom.

24.07.2019

Već dugo vremena standardna polietilenska vreća smatrana je jednom od najisplativijih, multifunkcionalnih i...

24.07.2019

U južnom dijelu Ekvadora prepušten je na korištenje rudnik bakra i zlata Mirador, u vlasništvu zajedničkog kompleksa dvije firme iz Narodne Kine.

24.07.2019

Svi znamo da vizija nije šala. To je ono što svaka osoba koja se bavi zavarivanjem mora zapamtiti. Želeli bismo da pričamo više o...

22.07.2019

Aluminijske konstrukcije su pouzdane u upotrebi, mogu trajati decenijama. Međutim, da bi se osiguralo ovako dugo operativno ...

22.07.2019

Mnogi vlasnici polovnih vozila razmišljaju o prodaji automobila na staro. Zastarjeli uzorci Žigulija, Volge i Moskviča nisu ...

20.07.2019

Prvih dana jula ove godine, Nacionalna aluminijumska kompanija, korporacija iz Indije, predstavila je svoj projekat kapitalnih investicija za blisku budućnost. ona ide...

20.07.2019

Nije tajna da su kablovski proizvodi dizajnirani za određeni period rada, kao i za skladištenje. Nakon što je završen, potrebno je u obaveznom...