TARPVALSTYBINĖ STANDARTIZAVIMO, METROLOGIJOS IR SERTIFIKAVIMO TARYBA

TARPVALSTINIS

STANDARTAS

AUKŠTO GRYNAMO VARIS Fotometriniai analizės metodai

Oficialus leidimas

Speedartiifoei

Pratarmė

Tarpvalstybinio standartizavimo darbo tikslai, pagrindiniai principai ir pagrindinė tvarka yra nustatyti GOST 1.0-92 „Tarpvalstybinė standartizacijos sistema. Pagrindinės nuostatos“ ir GOST 1.2-2009 „Tarpvalstybinė standartizacijos sistema. Tarpvalstybiniai standartai. tarpvalstybinio standartizavimo taisyklės ir rekomendacijos. Kūrimo, priėmimo, taikymo, atnaujinimo ir atšaukimo taisyklės “

Apie standartą

1 SUGRĘŽA Techninis standartizacijos komitetas TC 368 "Varis"

2 PRISTATO Tarpvalstybinis techninis standartizacijos komitetas MTK 503 "Varis"

3 PRIĖMĖ Tarpvalstybinė standartizacijos, metrologijos ir sertifikavimo taryba (2015 m. rugpjūčio 27 d. protokolas Ne 79-P)

4 Federalinės techninio reguliavimo ir metrologijos agentūros 2016 m. vasario 17 d. įsakymu Nr. 52-asis tarpvalstybinis standartas GOST 27981.5-2015 buvo priimtas kaip Rusijos Federacijos nacionalinis standartas nuo 2016 m. lapkričio 1 d.

5 83AMEN GOST 27981.S-88

Informacija apie šio standarto pakeitimus skelbiama metinėje informacijos rodyklėje „Nacionaliniai standartai“, o pakeitimų ir pakeitimų tekstas – mėnesiniame informacijos rodyklėje „Nacionaliniai standartai“. Šio standarto peržiūros ("pakeitimo") ar panaikinimo atveju atitinkamas pranešimas bus paskelbtas mėnesinėje informacijos rodyklėje "Nacionaliniai standartai". Atitinkama informacija, pranešimas ir tekstai taip pat skelbiami viešojoje informacinėje sistemoje - oficiali Federalinės techninio reguliavimo ir metrologijos agentūros interneto tinkle svetainė ()

Rusijos Federacijoje šis standartas negali būti visiškai ar iš dalies atkurtas. dauginamas ir platinamas kaip oficialus leidinys be Federalinės techninio reguliavimo ir metrologijos agentūros leidimo

TARPVALSTINIS STANDARTAS

AUKŠTO GRYNAMO VARIS

Fotometriniai analizės metodai

Didelio grynumo varis. Fotometriniai analizės metodai

Pristatymo data - 2016-11-01

1 naudojimo sritis

Šis tarptautinis standartas nurodo 1 lentelėje išvardytų didelio grynumo vario komponentų nustatymo fotometrinius metodus.

1 lentelė Procentai

Naujai apibrėžta komponentas	diapazonas komponento masės dalis	vardas apibrėžta komponentas	diapazonas komponento masės dalis
	Nuo 0,00020 iki 0,0050 vienam raktui.		Nuo 0,00010 iki 0,0050 imtinai
Manganas	Nuo 0,0002 iki 0,0050 imtinai		Nuo 0,00010 iki 0,0100 imtinai
	Nuo 0,00002 iki 0,0010 acc.		Nuo 0,0003 iki 0,010 imtinai
	Nuo 0,00010 iki 0,006 imtinai		Nuo 0,00010 iki 0,006 imtinai
	Nuo 0,0005 iki 0,0050 imtinai		Nuo 0,00010 iki 0,006 imtinai

2 Norminės nuorodos

8 šio standarto normatyvinės nuorodos į šiuos tarpvalstybinius standartus:

GOST 61-75 reagentai. Acto rūgštis. Specifikacijos

GOST 84-76 Reagentai. Natrio karbonatas 10-vienas. Specifikacijos

GOST 123-2008 Kobaltas. Specifikacijos

GOST 849-2008 Pirminis nikelis. Specifikacijos

GOST 859-2014 Varis. Antspaudai

GOST 860-75 skarda. Specifikacijos

GOST 1089-82 Stibis. Specifikacijos

GOST 1770-74 (ISO 1042-83. ISO 4788-80) Laboratorinių stiklinių indų matavimas. Cilindrai. stiklinės, kolbos, mėgintuvėliai. "Bendrosios specifikacijos

GOST 1973-77 Arseno anhidridas. Specifikacijos GOST 3118-77 Reagentai. Vandenilio chlorido rūgštis. Specifikacijos

GOST 3652-69 Reagentai. Citrinų rūgšties monohidratas ir bevandenė. Specifikacijos

GOST 3760-79 Reagentai. Amoniako vanduo. Specifikacijos

GOST 3765-78 Reagentai. Amonio molibdatas. Specifikacijos

GOST 3773-72 Reagentai. Amonio chloridas. Specifikacijos

GOST 4197-74 Reagentai. Natrio eotoksidas. Specifikacijos

GOST 4198-75 Reagentai. Vienu pakaitu kalio fosfatu. Specifikacijos

Oficialus leidimas

GOST 4204-77 Reagentai. Sieros rūgšties. Specifikacijos GOST 4232-74 Reagentai. Kalio jodidas. Specifikacijos GOST 4328-77 Reagentai. natrio hidroksidas. Specifikacijos GOST 4461-77 Reagentai. Azoto rūgštis. Specifikacijos GOST 4465-74 Reagentai. Nikelio (U) sulfatas 7-eonas. Specifikacijos GOST 5456-79 Reagentai. Hidroksilamino hidrochloridas. Specifikacijos GOST ISO 5725*6-2003 Matavimo metodų ir rezultatų tikslumas (teisingumas ir tikslumas). 6 dalis. Tikslumo verčių naudojimas praktikoje*

GOST 5789-78 Reagentai. Toluenas. Specifikacijos GOST 5817-77 Reagentai. Vyno rūgštis. Specifikacijos GOST 5828-77 Reagentai. Dimetilglioksimas. Specifikacijos GOST 5841-74 Reagentai. Hidrazino sulfatas

GOST 5845-79 Reagentai. Kalio-natrio tartratas 4-vanduo. Specifikacijos GOST 5846-73 Reagentai. Skruzdžių rūgštis. Specifikacijos GOST 5955-75 Reagentai. Benzenas. Specifikacijos GOST 6006-78 Reagentai. Butanolis-1. Specifikacijos

GOST 6008-90 Metalinis manganas ir nitriduotas manganas. Specifikacijos GOST 6259-75 Reagentai. Glicerolis. Specifikacijos.

GOST 6552-80 Reagentai. Fosforo rūgštis. Specifikacijos

GOST 6563-75 Techniniai gaminiai iš tauriųjų metalų ir lydinių. Specifikacijos

GOST 6691-77 Reagentai. Karbamidas. Specifikacijos

GOST 6709-72 distiliuotas vanduo. Specifikacijos

GOST 9147-80 Laboratoriniai porcelianiniai stiklo dirbiniai ir įranga. Specifikacijos GOST 9428-73 Reagentai. Silicio (IV) oksidas. Specifikacijos GOST 9849-86 Geležies milteliai. Specifikacijos GOST 10298-79 Techninis selenas. Specifikacijos

GOST 10652-73 Reagentai. Dinatrio druska etilendiaminas-N. N. N "N"-tetraacto rūgštis. 2 vandens (trilonas B). Specifikacijos

GOST 10928-90 Bismutas. Specifikacijos

GOST 10929-76 Reagentai. Vandenilio peroksidas. Specifikacijos

GOST 11069-2001 Pirminis aliuminis. Antspaudai

GOST 11125-84 Aukšto grynumo azoto rūgštis. Specifikacijos

GOST 11773-76 Reagentai. Dipakeistas natrio fosfatu. Specifikacijos

GOST 12026-76 Laboratorinis filtravimo popierius. Specifikacijos

GOST 14261-77 Aukšto grynumo druskos rūgštis. Specifikacijos

GOST 18300-87 Rektifikuotas techninis etilo alkoholis. specifikacijos“

GOST 19807-91 Apdorotas titanas ir titano lydiniai. Klasės GOST 20015-88 Chloroformas. Specifikacijos

GOST 20288-74 Reagentai. Anglies tetrachloridas. Specifikacijos GOST 20478-75 Reagentai. Amonio persulfatas. Specifikacijos GOST 20490-75 Reagentai. Kalio permanganatas. Specifikacijos GOST 22280-76 Reagentai. Natrio citratas 5,5 vandeninis. Specifikacijos GOST 22867-77 Reagentai. Amonio nitratas. Specifikacijos GOST 24104-2001 Laboratorinis balansas. Bendrieji techniniai reikalavimai*

GOST 24363-80 Reagentai. kalio hidroksidas. Specifikacijos

GOST 25336-82 Laboratoriniai indai ir įranga. Tipai, pagrindiniai parametrai ir matmenys

GOST 29169-91 (ISO 648-77) Laboratoriniai stiklo dirbiniai. Pipetės su vienu ženklu

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Laboratoriniai stiklo dirbiniai. Pipetės baigė studijas. 1 dalis. Bendrieji reikalavimai

GOST 29251-91 (ISO 385*1-84) Laboratoriniai stiklo dirbiniai. Biuretės. 1 dalis. Bendrieji reikalavimai

GOST 31382-2009 Varis. Analizės metodai

Pastaba - naudojant šį standartą, patartina patikrinti etaloninių standartų galiojimą viešoje informacinėje sistemoje - oficialioje Federalinės techninio reguliavimo ir metrologijos agentūros svetainėje internete arba pagal metinį informacijos indeksą "Nacionaliniai standartai" , kuris buvo paskelbtas nuo einamųjų metų sausio 1 d., ir einamųjų metų mėnesinio informacijos rodyklės „Nacionaliniai standartai“ klausimais. Jei etaloninis standartas pakeičiamas (modifikuojamas), tada, kai naudojate šį standartą, turėtumėte vadovautis pakeičiančiu (modifikuotu) standartu. Jei nurodytas standartas panaikinamas be pakeitimo, nuostata, kurioje pateikiama nuoroda į jį, taikoma tiek, kiek tai neturi įtakos.

3 Bendra

3.1 Bendrieji matavimo metodų reikalavimai - pagal GOST 31382.

4 Fotometrinis bismuto masės dalies matavimo metodas

4.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Bismuto masės dalies matavimo tikslumo rodikliai atitinka 2 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant P - 0,95;.

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės, kai patikimumo lygis P = 0,95, pateiktos 2 lentelėje.

2 lentelė – Bismuto masės dopi matavimų tikslumo rodiklio vertės, pakartojamumo ribos ir atkuriamumas, kai patikimumo lygis P = 0,95

Bismuto masės dalies matavimo diapazonas	Tikslumo indeksas 1 L	(absoliučios vertės)
Bismuto masės dalies matavimo diapazonas	Tikslumo indeksas 1 L	pakartojamumas	atkuriamumas
Nuo 0,00020 iki 0,00050 imtinai
Se. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

4.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, užtikrinantis matavimus esant 450 nm bangos ilgiui;

Kaitinimo plokštė pagal 4]. šildymo temperatūra iki 400 C. ar panašiai;

Laikrodžių stiklas;

Mūrinės kolbos 2-25-2,2-100-2. 2-250-2.2-1000-2 lo GOST 1770;

Akiniai H-1-100 THS, N-1-400 THS pagal GOST 25336;

Kūginės kolbos Kn-2*250 THS pagal GOST 25336;

Kūginiai piltuvėliai B-36-80 XC lo GOST 25336;

Distiliuotas vanduo pagal GOST 6709:

Azoto rūgštis pagal GOST 4461 arba didelio grynumo azoto rūgštis pagal GOST 11125;

Druskos rūgštis pagal GOST 3118. praskiesta santykiu 1:1;

Vyno rūgštis pagal GOST 5817. 250 g/dm 3 masės koncentracijos tirpalas:

Askorbo rūgštis pagal (2): šviežiai paruoštas tirpalas, kurio masės koncentracija 50 g/dm 3 ;

Vandens amoniakas pagal GOST 3760, praskiestas santykiu 1:99;

Geležies milteliai pagal GOST 9849. tirpalas masės koncentracijos 10 g / dm 3;

Kalio jodidas pagal GOST 4232. šviežiai paruoštas 200 g/dm 3 masės koncentracijos tirpalas;

Bismutas pagal GOST 10928:

Filtrai, kurių oras pašalintas pagal arba panašiai.

Pastabos

1 Leidžiama naudoti kitas patvirtintų tipų matavimo priemones, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

2 Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius dokumentus, jeigu juose pateikiamos šiame standarte pateiktos matavimo rezultatų metrologinės charakteristikos.

4.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto bismuto jodo komplekso, susidarančio druskos rūgšties tirpale, dalyvaujant vyno rūgščiai ir reduktoriui, optinio tankio matavimu, kai bangos ilgis nuo 420 iki 450 nm.

Bismutas papildomai išskiriamas ant geležies hidroksido.

4.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

4.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant A tirpalą, kurio masės koncentracija yra 0,1 mg/sh e, 0,1000 g masės bismuto mėginys dedamas į 100 cm 3 talpos stiklinę, įpilama 5–10 cm 3 azoto rūgšties ir pakaitinama. azoto oksidams pašalinti. Tirpalas atšaldomas ir supilamas į 1000 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilama 65 cm 3 azoto rūgšties, įpilama vandens iki žymės ir išmaišoma.

Ruošiant B tirpalą, bismuto masės koncentracija yra 0,01 mg/cm3, į 250 cm3 talpos matavimo kolbą įpilama 25 cm3 tirpalo A alikvotinė dalis, įpilama 5 cm3 azoto rūgšties, įpilama vandens iki žymės ir sumaišytas.

Tirpalas tinkamas vartoti per 5 valandas.

4.4.2 Geležies tirpalo, kurio masės koncentracija yra 10 g / dm 3, paruošimas

1,0 g sverianti geležies dalis dedama į 100 cm 3 talpos stiklinę. užpilti nuo 10 iki 15 cm 3 druskos rūgšties ir kaitinant ištirpinti. Atvėsus tirpalas supilamas į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą, iki žymės įpilama vandens ir sumaišoma.

4.4.3 Kalibravimo kreivės sudarymas

Šešiose kūginėse kolbose, kurių talpa 250 cm 3, kiekviena vieta po 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4.0 ir 5.0 cm 3 tirpalo B. kuris atitinka 0.0 0.01; 0,02; 0,03; 0,04 ir 0,05 mg bismuto, užpilkite 5 cm 3 azoto rūgšties. 20 cm 3 druskos rūgšties. Poros pašildomos ir išgarinamos iki 3–5 cm 3 tūrio. Supilama 5 cm 3 geležies tirpalo, nuo 100 iki 120 cm 3 vandens, kaitinama iki 60 * C iki 70 * C temperatūros ir įpilama amoniako, kol varis pateks į ammizdo kompleksą, o po to dar 5 cm 3. Kaitinama 5-7 minutes ir tirpalas paliekamas, kol nuosėdos sukrešės šiltoje vietoje ant viryklės.

Hidroksido nuosėdos filtruojamos ant laisvo filtro ir 3–5 kartus plaunamos karštu amoniaku, praskiestu santykiu 1:99. Nuosėdos iš filtro nuplaunamos į kolbą, kurioje buvo nusodinamos, ir supilama nuo 15 iki 20 cm 3 karštos druskos rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. Gautas tirpalas praskiedžiamas vandeniu iki 80–106 cm 3 tūrio ir hidroksidai vėl nusodinami amoniaku. Nuosėdos filtruojamos ant to paties filtro ir 3–4 kartus plaunamos karštu amoniaku, praskiestu santykiu 1:99. Virš kolbos, kurioje vyko nusodinimas, dedamas piltuvas su filtru, į nuosėdas įpilama nuo 10 iki 15 cm 3 karštos druskos rūgšties, praskiestos santykiu 1:1, filtras 2-3 kartus perplaunamas karštu vandeniu. Filtras išmestas. Filtratas išgarinamas iki 10 cm 3 tūrio, atvėsus dedamas į 25 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilama 4 cm 3 vyno rūgšties tirpalo. 5 cm 3 kalio jodido tirpalo, nuo 1,0 iki 1,5 cm 3 askorbo rūgšties tirpalo ir įpilkite vandens iki žymės.

Po 10-15 minučių optinis tirpalų tankis matuojamas spektrofotometru arba fotokolorimetru, kai bangos ilgis nuo 420 iki 450 nm optimalaus sluoksnio storio kiuvetėje. Etaloninis tirpalas yra vanduo.

Remiantis gautomis optinio tankio reikšmėmis ir atitinkamomis bismuto koncentracijomis, sudaromas kalibravimo grafikas.

4.5 Matavimų atlikimas

Vario mėginys, sveriantis 2,0000 g, dedamas į 400 cm 3 talpos stiklinę, įpilama 25–30 cm 3 azoto rūgšties, uždengiama laikrodžio stiklu ir laikoma nekaitinama, kol nutrūks smarki azoto oksido išsiskyrimo reakcija.

Stiklas nuimamas, nuplaunamas vandeniu virš stiklo, įpilama 20–25 cm 3 druskos rūgšties ir kaitinant iki 3–5 cm 3 tūrio tirpalas išgarinamas.

Tada į stiklinę įpilama 80–100 cm 3 vandens ir 5 cm 3 geležies tirpalo. Įkaitinkite ir tęskite matavimą, kaip nurodyta 4.4.3 punkte.

matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, bismuto masė nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

4.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

4.6.1 Bismuto masės dalis X %. apskaičiuojamas pagal formulę

(gm>!-/p2)100 mlO®

čia m – bismuto masė, nustatyta pagal kalibravimo kreivę, μg; m2 – bismuto masė, gauta atliekant tuščiąjį bandymą, μg; m yra vario mėginio svoris. G.

4.6.2 Dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetinis vidurkis laikomas matavimo rezultatu, jei absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliautinumo lygiu P = 0,95). 2 lentelė.

4.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti 2 lentelėje nurodytų atkuriamumo ribos reikšmių. Tokiu atveju jų aritmetinis vidurkis gali būti laikomas galutiniu rezultatu. Jei ši sąlyga neįvykdyta, galima taikyti GOST ISO 5725-6 (5.3.3 punktas) nustatytas procedūras.

5 Fotometrinis mangano masės dalies matavimo metodas

5.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Mangano masės dalies matavimų tikslumas atitinka 3 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant P - 0,95;.

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės esant P-0,95 pasikliovimo lygiui pateiktos 3 lentelėje.

3 lentelė. Mangano masės dalies matavimų tikslumo rodiklio vertės, pakartojamumo ribos ir atkuriamumas, kai patikimumo lygis P = 0,95

Mangano masės dalies matavimo diapazonas	Tikslumo indeksas 1 L	(absoliučios vertės)
Mangano masės dalies matavimo diapazonas	Tikslumo indeksas 1 L	kartoti mi ašį r (l "2)	atkuriamumas
Nuo 0,0002 iki 0,0005 imtinai
Se. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

5.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Šildymo plokštė pagal . šildymo temperatūra iki 400 °C arba panaši:

vandens vonia;

Specialios tikslumo klasės laboratorinės svarstyklės pagal GOST 24104;

Akiniai N-1-100 THS. H-1-250 THS pagal GOST 25336:

Kūginės kolbos Kn-1-250-14/23 THS pagal GOST 25336;

Mūrinės kolbos 2-50-2,2-100-2,2-1000-2 pagal GOST 1770;

Pipetės ne žemesnės kaip 2 tikslumo klasė pagal GOST 29169 ir GOST 29227.

Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai:

Azoto rūgštis pagal GOST 4461 arba specialaus grynumo azoto rūgštis pagal

GOST 11125 ir praskiestas santykiu 1:1,1:3;

Kalio jodatas pagal. tirpalas, kurio masės koncentracija 50 g/dm 3:

Metalo manganas pagal GOST 6008.

Pastabos

5.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto kompleksinio septyniavalenčio mangano junginio optinio tankio matavimu, kai bangos ilgis nuo 520 iki 540 nm.

5.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

5.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant A tirpalą, kurio mangano masės koncentracija yra 0,1 mg / cm 3, į 100 cm 3 talpos stiklinę dedama pasverta 0,1 g mangano dalis, nuo 10 iki 15 cm 3 azoto rūgšties, praskiestos 1: 1 pilamas. kaitinama, kad pašalintų azoto oksidus. Tirpalas atšaldomas, supilamas į 1000 ml Oe talpos matavimo kolbą ir iki žymės pripilamas vandens.

Ruošiant B tirpalą, mangano masės koncentracija yra 0,01 mg/cm 3, į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą dedama 10 cm 3 tirpalo A alikvotinė dalis, 1 cm 3 azoto rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. pridėta. ir įpilkite vandens iki žymės.

Ruošiant 0,005 mg/cm 3 masės koncentracijos C tirpalą, į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą supilama 50 cm 3 tirpalo B alikvotinė dalis, įpilama 0,5 cm 3 azoto rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. ir papildykite iki žymos.

5.4.2 Kalio jodato tirpalo paruošimas, masės koncentracija 50 g / dm 3

50 g sverianti kalio jodato dalis ištirpinama azoto rūgšties tirpale, praskiesta

1:3. ir gerti iki 100 cm 3 tuo pačiu tirpalu.

5.4.3 Kalibravimo kreivės sudarymas

250 cm talpos stiklinėse 3 kiekvienoje vietoje 0,0; 1,0; 2,0 ir 5,0 cm 3 tirpalo B ir 1,0:2,0; 3.0:

4,0 ir 5,0 cm 3 etaloninio tirpalo B. kuris atitinka 0,0; 0,005; 0,010; 0,025:0,100:0,200; 0,300; 0,400; 0,500 mg mangano. Į visas stiklines pilamas vanduo iki 20 cm 3 tūrio, po to virinamas 5 minutes.

Į verdantį tirpalą supilama 5 cm 3 kalio jodido tirpalo ir verdama dar 5 minutes. Tada stiklinė dedama į verdančio vandens vonią ir inkubuojama 20 minučių.

Atvėsusį tirpalą supilkite į 50 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilkite vandens iki žymės (bazinis tirpalas) ir išmaišykite.

Tirpalų optinis tankis matuojamas spektrofotometru, kai bangos ilgis yra 530 nm, arba fotokolorimetru su šviesos filtru, kurio bangos ilgis atitinka didžiausią šviesos pralaidumą nuo 520 iki 540 nm kiuvetėje, kurios sluoksnio storis 20 arba 30 mm.

Etaloninis tirpalas yra pagrindinio mėginio tirpalo dalis, kuriame manganas (VII) redukuojamas į manganą (H), įlašinant 1–2 lašus natrio nitrito tirpalo.

Remiantis gautomis tirpalų optinio tankio vertėmis ir atitinkamomis mangano koncentracijomis, stačiakampėse koordinatėse sudaromas kalibravimo grafikas.

5.5 Matavimų atlikimas

Vario dalis, sverianti 2 000 g (kurios mangano masės dalis yra nuo 0,0002% iki 0,001%) arba 1,0000 g (mangano masės dalis yra nuo 0,001% iki 0,005%), dedama į 250 talpos kūginę kolbą. cm 3, pilama nuo 20 iki 25 cm 3 azoto rūgšties ir virinama tol, kol nutrūks intensyvi azoto oksido išsiskyrimo ir mėginio tirpimo reakcija. Tirpalas išgarinamas iki pusės ir tęsiamas, kaip aprašyta 5.4.3 punkte.

matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, o mangano masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

5.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

5.6.1 Mangano X masės dalis, %. apskaičiuojamas pagal formulę

(tu -/t)2)100 /7)1000

čia mi – mangano masė, nustatyta pagal kalibravimo kreivę, mg; m2 – mangano masė, gauta atliekant tuščiąjį bandymą, mg; m – vario mėginio masė. G.

5.6.2 Dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetinis vidurkis laikomas matavimo rezultatu, jei absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliautinumo lygiu P - 0,95), pateiktų 3 lentelė.

Jei neatitikimas tarp didžiausių ir mažiausių lygiagrečių nustatymų rezultatų viršija pakartojamumo ribos reikšmę, atlikite GOST ISO 5725-6 aprašytas procedūras (5.2.2.1 papunktis).

5.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų skirtumai neturėtų viršyti eoetrijos ribos verčių. pateiktos 3 lentelėje. Šiuo atveju galutiniu rezultatu galima laikyti jų aritmetinį vidurkį. Jei ši sąlyga neįvykdyta, gali būti taikomos ISO 12b-b, OC I, b.3.3 procedūros.

6 Fotometrinis kobalto masės dalies matavimo metodas

6.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Kobalto masės dalies matavimų tikslumo rodikliai atitinka 4 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant P - 0,95;.

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės esant patikimumo lygiui P - 0,95 pateiktos 4 lentelėje.

4 lentelė. Tikslumo indekso vertės, pakartotinio degumo ribos ir kobalto masės dalies matavimų atkuriamumas, kai patikimumo lygis P = 0,95

Procentais

6.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, galinčiais matuoti esant 410 nm bangos ilgiui;

Kaitinimo plokštė pagal (1]. šildymo temperatūra iki 400 °C. arba panaši:

Laikrodžio stiklas:

Specialios tikslumo klasės laboratorinės svarstyklės pagal GOST 24104;

Kūginės kolbos Kn-2-250-18 THS pagal GOST 25336;

Mūrinės kolbos 2-100-2,2-500-2 pagal GOST 1770;

Akiniai H-1-50 THS. H-1-100 THS pagal GOST 25336;

Dalijamieji piltuvėliai VD-1-250 (100) XC pagal GOST 25336;

Pipetės ne žemesnės kaip 2 tikslumo klasė pagal GOST 29169 ir GOST 29227.

Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai:

distiliuotas vanduo pagal GOST 6709;

Azoto rūgštis pagal GOST 4461 (virinama azoto oksidams pašalinti), praskiesta santykiu 1:1;

Vandenilio chlorido rūgštis pagal GOST 3118 ir tirpalas, kurio molinė koncentracija yra 4 mol / dm 3;

Citrinų rūgštis pagal GOST 3652. tirpalas masės koncentracijos 250 g / dm 3;

Kalio hidroksidas pagal GOST 24363, masės koncentracijos 50 g/dm 3 tirpalas;

Acto rūgštis pagal GOST 61;

Aliuminis pagal GOST 11069;

Toluenas pagal GOST 5789;

1-nitrozo-2-naftolis pagal . 0,5 g/dm 3 masės koncentracijos tirpalas;

Vandenilio peroksidas pagal "OST 10929 (stabilizuotas produktas);

Kobaltas pagal GOST 123;

Varis pagal GOST 859. neturintis kobalto.

Pastabos

1 Leidžiama naudoti iš kitų patvirtintų tipų matavimo priemonių, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

2 Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius dokumentus, jeigu juose pateikiamos šiame standarte pateiktos matavimo rezultatų metrologinės charakteristikos.

6.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto kobalto junginio su 1-nitrozo-2-šaftoliu optinio tankio matavimu esant 410 nm bangos ilgiui po jo ekstrahavimo toluenu ir išankstinio vario atskyrimo ant metalinio aliuminio.

6.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

6.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant A tirpalą, kobalto masės koncentracija yra 1,0 mg/cm 3, į 100 cm 3 talpos stiklinę dedamas 0,1000 g metalinio kobalto mėginys, įpilama 20 cm 3 azoto ir druskos rūgščių mišinio. pilamas (e santykis 1:3). kaitinama, kad pašalintų azoto oksidus. Tirpalas išgarinamas iki drėgnų druskų. Supilkite 1C cm 3 druskos rūgšties ir išgarinkite iki sausumo. Gydymas druskos rūgštimi kartojamas dar 2 kartus.

Nuo 30 iki 50 cm 3 karšto vandens supilama į sausą likutį, atvėsinama, supilama į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą, iki žymės įpilama vandens ir išmaišoma.

Ruošiant B tirpalą, kobalto masės koncentracija yra 0,01 mg/cm 3 5 cm 3 tirpalo A alikvotinė dalis dedama į 500 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilama vandens iki žymės ir išmaišoma.

Ruošiant C tirpalą, kobalto masės koncentracija yra 0,001 mg/cm 3, į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą dedu 10 cm 3 tirpalo B alikvotinę dalį, įpilu vandens iki žymės ir išmaišau. Tirpalas naudojamas šviežiai paruoštas.

Ruošiant D tirpalą, kobalto masės koncentracija yra 0,0001 mg/cm 3, 10 cm 3 tirpalo 8 alikvotinė dalis dedama į 100 cm 3 talpos matavimo mėgintuvėlį, įpilama vandens iki žymės ir išmaišoma. Tirpalas naudojamas šviežiai paruoštas.

6.4.2 Kalibravimo kreivės sudarymas

6.4.2.1 Kalibravimo kreivės sudarymas kobalto masės daliai nuo 0,00002 % iki 0,0001 %.

Prie dviejų 1,0000 g vario masės svarmenų (kiekvienam kalibravimo grafiko taškui) pridedama 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 ir 10,0 cm 3 G. tirpalo, kuris atitinka 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 ir 0,0010 mg kobalto ir tęskite matavimus, kaip nurodyta 6.5.1 punkte.

Remiantis gautomis optinio tankio reikšmėmis ir atitinkamomis kobalto koncentracijomis, sudaromas kalibravimo grafikas.

6L2.2 Kalibravimo kreivės sukūrimas, kai kobalto masės dalis yra nuo 0,0001 % iki 0,0005 %.

Į dvi pasvertas 1,0000 g vario porcijas (kiekvienam kalibravimo grafiko taškui) pilama 1,0 ir 5,0 cm 3 B ir 1,0 tirpalo; 2,5; 5.0 cm 3 tirpalo B. kuris atitinka 0.001; 0,005: 0,010:0,025 ir 0,050 mg kobalto ir daugiau, tęskite matavimus, kaip nurodyta 6.5.1.

6.4.2.3 1-nitroeo-2-naftolio tirpalo paruošimas, masės koncentracija 0,5 g/dm*

0,25 g sveriančio reagento dalis ištirpinama 50 cm 3 kalio hidroksido tirpalo, kurio masės koncentracija yra 50 g / dm 3, ir dedama į 500 cm 3 talpos matavimo kolbą, 100 cm 3 acto rūgšties. įpilama, praskiedžiama vandeniu iki žymės ir sumaišoma.

6.5 Matavimų atlikimas

6.5.1 Vario mėginys, sveriantis 1,0000 g, dedamas į 250 cm3 talpos kūginę kolbą, įpilama 15 cm3 azoto rūgšties, praskiestos santykiu 1:1, ir kaitinama, kol mėginys ištirps ir pašalins azoto oksidus. Tirpalas išgarinamas n / mtv asbestu iki 2 cm * tūrio, o po to tris kartus apdorojamas druskos rūgštimi po 10 cm *, kad būtų visiškai pašalinti azoto oksidai, du kartus išgarinant iki drėgnų druskų, o paskutinį kartą - iki sausumo. Į sausą likutį įpilama 100 cm 3 vandens ir kaitinama, kol ištirps druskos.

8, tirpalas įpurškiamas 7–8 metalinio aliuminio granulėmis, kurių bendra masė yra nuo 3,5 iki 4,0 g, ir kaitinama 80–90 °C temperatūroje 2–3 valandas, kol visiškai išsiskiria varis. (tirpalas turi būti skaidrus, be mėlyno atspalvio).

Sucementavus varį, tirpalas dekantavimo būdu perpilamas į 100 cm 3 talpos stiklinę, kolbos sienelės ir išsiskyręs varis kruopščiai nuplaunami vandeniu, tokiu būdu į pagrindinį tirpalą įpilant plovimo vandens. kad varis nepatektų į tirpalą, ir išgarinamas ant asbesto iki 20–30 cm 3 tūrio.

Atvėsus, į tirpalą maišant pridedamas 5 cm * citrinos rūgšties tirpalo ir 10 cm 3 1-nitroeo-2-naftolio tirpalo mišinys (mišinys paruošiamas prieš pilant kiekvienam mėginiui). Tirpalas neutralizuojamas tabletuotu kalio hidroksidu iki pH 4,0–4,5. pakaitinkite iki virimo ir įpilkite 0,3 cm 3 vandenilio peroksido. Stiklinė uždengiama laikrodžio stiklu, tirpalas virinamas 10 minučių, o po to atšaldomas iki kambario temperatūros.

Tirpalas supilamas į 10 cm 3 talpos dalijamąjį piltuvą, įpilama 10 cm* tolueno ir ekstrahuojama 2 minutes. Ekstraktas 1 min. plaunamas 10 cm3 druskos rūgšties, kurios molinė koncentracija yra 4 mol/dm*. tada 10 cm 3 kalio hidroksido tirpalo, kurio masės koncentracija 50 g / dm * 1 min. Ekstraktas supilamas į sausą stiklinę, o optinis tankis matuojamas spektrofotometru arba fotokolorimetru, esant 410 nm bangos ilgiui kiuvetėje, kurios sluoksnio storis 20 mm. Etaloninis tirpalas yra toluenas.

Matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, kobalto masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

6.5.2 Tuščiojo bandymo atlikimas

Varis, išsiskiriantis ant aliuminio, be kobalto, ištirpinamas azoto rūgštyje, praskiedžiamas santykiu 1:1. Tirpalas išgarinamas iki 2–3 cm 3 tūrio ir toliau, kaip aprašyta 6.5.1.

6.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

6.6.1 Kobalto masės dalis X %. apskaičiuojamas pagal formulę

čia mi – kobalto masė tiriamo mėginio tirpale, μg;

m 2 – bismuto masė, gauta atliekant tuščiąjį bandymą, mcg; m yra vario mėginio svoris. G.

6.6.2 Dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetinis vidurkis laikomas matavimo rezultatu, su sąlyga, kad absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliautinumo lygiu P - 0,95). 4 lentelė.

6.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti 4 lentelėje nurodytų atkuriamumo ribos reikšmių. Tokiu atveju jų aritmetinis vidurkis gali būti laikomas galutiniu rezultatu. Jei ši sąlyga neįvykdyta, galima taikyti GOST ISO 5725-6 (5.3.3 punktas) nustatytas procedūras.

7 Fotometrinis arseno masės dalies matavimo metodas

7.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Arseno masės dalies matavimų tikslumas atitinka 5 lentelėje pateiktas charakteristikas (R-095).

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės esant patikimumo lygiui P - 0,95 pateiktos 5 lentelėje.

5 lentelė. Arseno masės dalies matavimų tikslumo rodiklio vertės, pakartojamumo ribos ir atkuriamumas, kai patikimumo lygis Р = 0,95

Procentais

Arseno masės dalies matavimo diapazonas	Indeksas TIKSLUMAS i l	(absoliučios vertės)
Arseno masės dalies matavimo diapazonas	Indeksas TIKSLUMAS i l	pakartojamumas	atkuriamumas
Nuo 0,00010 iki 0,00030 imtinai
St. 0,00030 » 0,00060 »
» 0,0006 » 0,0012 »
» 0,0012 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,006 »

7.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, galinčiais matuoti esant 610 nm bangos ilgiui;

Kaitinimo plokštė pagal (1]. šildymo temperatūra iki 400 *C. arba panašiai):

Laboratorinės specialios tikslumo klasės svarstyklės pagal GOST 24104;

Akiniai H-1-250 THS. M-400 THS. V-1-250 THS. V-1-400 THS lo GOST 25336:

Dalijamieji piltuvėliai VD-1-250 XC, VD-1-1000 XC pagal GOST 25336;

Kūginės kolbos Kn-2-500-24/29 THS; Kn-2-750-24/29 THS pagal GOST 25336;

Mūrinės kolbos 2-50-2,2-100-2,2-200-2 pagal GOST 1770;

Kjeldahl kolba pagal GOST 25336;

Piltuvėliai laboratorijos filtravimui lo GOST 25336;

vandens vonia;

Buechner piltuvėliai pagal GOST 9147.

Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai;

distiliuotas vanduo pagal GOST 6709;

Aukšto grynumo azoto rūgštis pagal GOST 11125 arba GOST 4461. distiliuota, praskiesta santykiu 1:1;

Sieros rūgštis pagal GOST 4204. praskiesta santykiu 1:3 ir 1:10. 0,5 ir 3 mol/dm 3 molinės koncentracijos tirpalai:

Ypatingo grynumo druskos rūgštis pagal GOST 14261. Tankis 1,19 g/cm3, skiedžiamas santykiu 1:1. 9 mol/dm 3 molinės koncentracijos tirpalas:

Kalio jodidas pagal GOST 4232:

Anglies tetrachloridas pagal GOST 20288. distiliuotas;

Rektifikuotas techninis etilo alkoholis pagal GOST 18300:

Amonio molibdatas pagal GOST 3765. 10 g / dm 3 tirpalas 3 mol / dm 3 sieros rūgšties tirpale:

Hidrazino sulfatas pagal GOST 5841. 5 g/dm 3 masės koncentracijos tirpalas:

Feroamonio alūnas pagal . tirpalas, kurio masės koncentracija 100 g/dm 3:

Natrio karbonatas 10-vanduo pagal GOST 84. sotus tirpalas:

Natrio hidroksidas pagal GOST 4328. Molinės koncentracijos 1 mol / dm 3 tirpalas:

Kalio permanganatas tada GOST 20490. molinės koncentracijos tirpalas 0,06 mol / dm 3;

Amonio chloridas pagal GSTS 3773. 20 g/dm 3 masės koncentracijos tirpalas;

Titano trichloridas pagal (7]), tirpalas, kurio masės koncentracija 400 g/dm 3 ;

Titanas pagal GOST 19807:

Arseno anhidridas pagal GOST 1973;

Filtrai, kurių oras pašalintas pagal arba panašiai.

Pastabos

1 Leidžiama naudoti kitas patvirtintų tipų matavimo priemones, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

7.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto arseno-molibdeno komplekso fotomegrifikacija. Pirmiausia arsenas išskiriamas su amoniaku nusodinant kartu su geležies hidroksidu ir vėliau ekstrahuojant arseną anglies tetrachloridu.

7.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

741 Pakvieskite rlptiorlp į plg.trllliii būsimą airlylchnlgl tvarkaraštį

Ruošiant A tirpalą, arseno masės koncentracija yra 0,1 mg / cm 3, 0,0266 g masės arseno anhidrido mėginys dedamas į 200 cm 3 talpos matavimo kolbą, 2 cm 3 natrio hidroksido tirpalą ir 50 cm 3 įpilama vandens, maišoma, kol mėginys ištirps. Po to įpilama 3 cm 3 0,5 mol/dm 3 molinės koncentracijos sieros rūgšties tirpalo. Praskieskite vandeniu iki žymės ir sumaišykite.

Ruošiant B tirpalą, arseno masės koncentracija yra 0,01 mg/cm3, 10 cm3 tirpalo A alikvotinė dalis dedama į 100 cm3 talpos matavimo kolbą, iki žymės įpilama vandens ir išmaišoma.

7.4.2 Kalibravimo kreivės sudarymas

8 septynios 50 cm 3 talpos matavimo kolbos po 0,0; 0,5:1,0; 1,5; 2,0; 2,5; ir 3.0 cm 3 tirpalo B. kuris atitinka 0.00; 0,005; 0,010; 0,015: 0,020; 0,025 ir 0,030 mg arseno. 8 Į kiekvieną kolbą įpilkite 40 ml vandens ir tęskite, kaip aprašyta 7.5 punkte. Etaloninis tirpalas yra be arseno.

Remiantis gautomis etinio tankio reikšmėmis ir atitinkamomis arseno masės dalimis, stačiakampėse koordinatėse sudaromas kalibravimo grafikas.

7.4.3. 9 mol/dm 3 molinės koncentracijos druskos rūgšties tirpalo paruošimas

Ruošiant 9 mol/dm 3 molinės koncentracijos druskos rūgšties tirpalą, rūgštis išvaloma iš arseno: 10 g kalio jodido ištirpinama 500 cm 3 druskos rūgšties, tirpalas perpilamas į dalijamąjį piltuvą su „000 cm 3 talpos“ įpilama 25 cm 3 anglies tetrachlorido, suplakama. Nusistojus organinis sluoksnis išmetamas. Tada į tirpalą dalijamajame piltuvėlyje įpilama 25 cmOe anglies tetrachlorido ir kratoma 2 minutes. organinis sluoksnis išmetamas.Prieš naudojimą rūgštis išvaloma.

7.4.4 Amonio molibdato tirpalo paruošimas, masės koncentracija 10 g / dm 3

Ruošiant amonio molibdato tirpalą, kurio masės koncentracija yra 10 g / dm 3, prieš naudojimą reagentas du kartus perkristalizuojamas iš alkoholio tirpalo: 70 g druskos mėginys dedamas į 750 cm 3 talpos kūginę kolbą, Įpilama 400 cm 3 karšto vandens ir du kartus filtruojama per tankų filtrą. Į filtratą supilama 250 cm3 etanolio ir inkubuojama 1 val. kambario temperatūroje, po to kristalai išsiurbiami Buchnerio piltuvu. Gautas amonio molibdatas ištirpinamas ir vėl perkristalizuojamas. Kristalai vėl išsiurbiami Buechner piltuvu, 2-3 kartus plaunami etilo alkoholiu 20-30 cm 3 porcijomis, po to kristalai džiovinami ore.

7.4.5 Ruošiant molibdato hidrazino tirpalą, į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą įpilama 50 cm 3 amonio molibdato tirpalo, įpilama 5 cm 3 hidrazino tirpalo, užpilama vandeniu. pažymėti ir sumaišyti. Tirpalas naudojamas šviežiai paruoštas.

7.4.6 Ruošiant geležies amonio alūno tirpalą, į 25C cm 3 talpos stiklinę dedama 10 g druskos mėginio, įpilama 5 cm 3 azoto rūgšties ir 70 cm 3 vandens. Tirpalas kaitinamas, kol mėginys ištirps, atšaldomas ir filtruojamas per vidutinio tankio filtrą. Filtras išmestas. ir filtratas praskiedžiamas vandeniu iki 100 cm 3 tūrio.

7.4.7 Ruošiant titano sulfato tirpalą į 100 cm 3 talpos Kjeldahl kolbą su grįžtamuoju kondensatoriumi supilama 2,0 g titano, įpilama 40 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:3. Ištirpinus įpilu * sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:10. iki 100 cm3 tūrio. Tirpalas laikomas anglies dioksido atmosferoje.

7.5 Matavimų atlikimas

6 lentelėje nurodyta vario masė, dedama į 400 cm 3 talpos stiklinę arba 500 cm 3 talpos kūginę kolbą, įpilama azoto rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. 6 lentelėje nurodytu kiekiu. Kaitinamas tol, kol mėginys ištirps ir azoto oksidai pašalins.

6 lentelė

Į gautą tirpalą įpilama 100 cm 3 vandens. 1 cm 3 geležies amonio alūno tirpalas pašildomas iki 60 * C iki 70 ® C ir natrio karbonato tirpalu nusodinamas arsenas ir geležies hidroksidas. Tirpalas su nuosėdomis užvirinamas ir paliekamas 40*C – 50*C temperatūroje 20 min., kol nuosėdos sukrešės.

Nuosėdos filtruojamos ant vidutinio tankio filtro ir 3-4 kartus plaunamos amonio chlorido tirpalu. Tada nuosėdos ant filtro ištirpinamos 25 cm 3 druskos rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. filtrą nuplaukite 2-3 kartus karštu vandeniu. Į filtratą įpilama 100 cm 3 vandens, pakaitinama iki 60*C iki 70*C temperatūros ir vėl nusodinamas arsenas bei geležies hidroksidas. Nuosėdos filtruojamos per tą patį filtrą ir 3-4 kartus perplaunamos karštu vandeniu.

Ant filtro susidariusios nuosėdos ištirpinamos 25 cm 3 druskos rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. surenkamas filtratas į stiklinę, kurioje buvo nusodintas. Filtras 3-4 kartus nuplaunamas karštu vandeniu ir išmetamas.

Geležis ir arsenas filtrate redukuojami lašinant titano sulfato arba chlorido tirpalą, kol tirpalas tampa bespalvis, o po to dar 1-2 lašus.

Tirpalas dedamas į 250 cm 3 talpos dalijamąjį piltuvą, įpilama tris kartus daugiau išgrynintos druskos rūgšties, įpilama 30 cm 3 anglies tetrachlorido ir ekstrahuojama 2 minutes. Nusistojus organinis sluoksnis supilamas į kitą dalijamąjį piltuvą, o į pirmąjį įpilama dar 15 cm 3 anglies tetrachlorido ir ekstrahavimas kartojamas.

Sujungti organiniai ekstraktai 20 s plaunami 20 cm 3 druskos rūgšties, kurios molinė koncentracija yra 9 mol/dm 3, po to į organinį sluoksnį įpilama 15 cm 3 vandens ir 2 minutes pakartotinai ekstrahuojamas arsenas. Atskirkite organinį sluoksnį ir pakartokite pašalinimą tomis pačiomis sąlygomis.

vandeniniai sluoksniai supilami į 50 cm 3 talpos mezeno kolbą, lašinamas kalio permanganato tirpalas, kol gaunama stabili rausva spalva, kuri vėliau sunaikinama lašinant įlašinant hidrazino tirpalą. Į kolbą įpilama 4 cm 3 šviežiai paruošto hidrazino-molibdeno tirpalo ir kolba įdedama į verdančio vandens vonią 15 minučių.

Tada tirpalas atšaldomas ir praskiedžiamas vandeniu iki žymės. Išmatuokite optimalų tankį spektrofotometru arba fotokolorimetru, kai bangos ilgis 610 nm optimalaus sluoksnio storio kiuvetėje. Vanduo naudojamas kaip etaloninis tirpalas.

Matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, arseno masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

7.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

7.6.1 Arseno masės dalis, X %, apskaičiuojama pagal formulę

čia m – arseno masė, nustatyta pagal kalibravimo kreivę, mg: t 2 – arseno masė, gauta iš tuščiojo bandymo rezultatų, mg: m – vario mėginio masė. G.

7.6.2 Matavimo rezultatas laikomas dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetiniu vidurkiu, su sąlyga, kad absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliautinumo lygiu P = 0,95). 5 lentelė.

Jei neatitikimas tarp didžiausių ir mažiausių kartotinių nustatymų rezultatų viršija pakartojamumo ribinę vertę, laikykitės procedūrų, aprašytų ISO 5725-6 (S.2.2.1 poskyris).

7.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti 5 lentelėje nurodytų atkuriamumo ribos reikšmių. Tokiu atveju jų aritmetinis vidurkis gali būti laikomas galutiniu rezultatu. Jei ši sąlyga neįvykdyta, galima taikyti GOST ISO 5725-6 (5.3.3 punktas) nustatytas procedūras.

8 Fotometrinis silicio masės dalies matavimo metodas

8.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Silicio masės dalies matavimo tikslumas atitinka 7 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant P - 0,95;.

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės esant patikimumo lygiui P - 0,95 pateiktos 7 lentelėje.

7 lentelė – Silicio masės dopi matavimų tikslumo rodiklio vertės, pakartojamumo ribos ir atkuriamumas, kai patikimumo lygis P = 0,95

Procentais

8.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, galinčiais matuoti* esant 750–800 nm bangos ilgiui;

Elektrolizės gamykla:

pH matuoklis;

Laikrodžio stiklas:

Platininiai dubenys ir tigliai pagal GOST 6563:

Specialios tikslumo klasės laboratorinės svarstyklės pagal GOST 24104;

Akiniai H-1-250TXS pagal GOST 25336;

2*50*2,2*100*2,2*1000*2 matavimo kolbos pagal GOST 1770:

Pipetės yra ne žemesnės nei 2 tikslumo klasė pagal GOST 29169 ir GOST 29227.

Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai:

Distiliuotas vanduo pagal GOST 6709:

Aukšto grynumo azoto rūgštis pagal GOST 11125. praskiesta santykiu 2:1,1:1:

Sieros rūgštis pagal GOST 4204. praskiesta santykiu 1:1:

Vandens amoniakas pagal GOST 3760;

Citrinų rūgštis pagal GOST 3652. tirpalas masės koncentracijos 500 g / dm e;

Amonio molibdatas pagal GOST 3765, du kartus perkristalizuotas: 100 g / dm 3 masės koncentracijos tirpalas, kuriame yra 25 cm 3 amoniako 500 cm 3;

Alavo dichloridas ps. 10 g / dm 3 masės koncentracijos tirpalas druskos rūgštyje, praskiestas * 1: 1;

Natrio karbonatas pagal GOST 84:

Silicio (IV) oksidas pagal GOST 9428. kalcinuotas 1000 * C temperatūroje iki pastovios masės:

Universalus indikatorinis popierius pagal (9).

Pastabos

1 Leidžiama naudoti kitas patvirtintų tipų matavimo priemones, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

2 Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius dokumentus, jeigu juose pateikiamos šiame standarte pateiktos matavimo rezultatų metrologinės charakteristikos.

8.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto mėlyno silicio ir amonio malibdato komplekso optinio tankio matavimu, kai bangos ilgis nuo 750 iki 800 nm.

8.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

8.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant A tirpalą, kurio silicio masės koncentracija yra 0,04 mg/cm 3, 0,0856 g sveriantis silicio dioksido mėginys dedamas į platininį tiglį ir sulydomas su 1,0 g natrio karbonato 900*C – 1000*C temperatūroje. . Lydinys išplaunamas karštu vandeniu, atšaldomas, dedamas į 1000 cm 3 talpos matavimo kolbą, iki žymės įpilamas vandens ir išmaišomas.

Ruošiant B tirpalą, silicio masės koncentracija yra 0,004 mg/cm 3, į 100 cm 3 talpos matavimo mėgintuvėlį dedama 10 cm 3 tirpalo A alikvotinė dalis ir iki žymos pripilama vandens. Tirpalas paruošiamas prieš naudojimą, laikomas polietileno inde.

8.4.2 Kalibravimo kreivės sudarymas

Šešiose 50 cm 3 talpos matavimo kolbose po 0,0; 0,5:1,0:2,0; 5.0 ir 10 cm 3 tirpalo B. kuris atitinka OD 0.002; 0,004; 0,008; 0,020 ir 0,040 mg silicio. Į kiekvieną kolbą įpilama 15–20 cm 3 vandens ir neutralizuojama amoniaku arba azoto rūgštimi iki pH 1,2–1,4 (pagal indikatorinį popierių arba pH matuokliu). Zatei užpilkite 2 cm 3 citrinos rūgšties tirpalo ir leiskite tirpalams pastovėti dar 5 minutes. Po to į kolbas užpilama 5 cm 3 amonio molibdato tirpalo, 0,2 cm 3 alavo dichlorido tirpalu, iki žymės užpilama vandeniu ir išmaišoma.

Pagal gautas optinio tankio vertes ir atitinkamas silicio koncentracijas sudaromas kalibravimo grafikas.

8.5 Matavimų atlikimas

8.5.1 2,0000 g (silicio masės dalis iki 0,002%) arba 0,5000 g (silicio masės dalis viršija 0,002%) vario masė dedama į 250 cm 3, 20 talpos stiklinę. Įpilama cm 3 azoto rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. ir 5 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. stiklinę uždenkite stikline ir palikite nekaitintą, kol nustos išskirti azoto oksidai. Stiklas nuimamas, nuplaunamas vandeniu ir tirpalas kaitinamas, kol mėginys ištirps. Tada supilkite nuo 150 iki 180 cm 3 vandens, pašildykite tirpalą iki 40 ®C temperatūros. Platinos tinklelio elektrodai panardinami į tirpalą ir elektrolizė atliekama 2-2,5 h, esant srovės tankiui nuo 2 iki 3 A/dm 2. įtampa nuo 2,2 iki 2,5 V maišant.

Kai tirpalas tampa bespalvis, elektrodai nuimami, nuplaunami vandeniu, o elektrolitas išgarinamas iki 10–15 cm 3 tūrio. Atvėsinkite, įpilkite vandens iki 20 cm 3 tūrio ir neutralizuokite amoniaku arba azoto rūgštimi, praskiestu santykiu 2:1. iki pH vertės nuo 1,2 iki 1,4 (pagal indikatorinį popierių arba ant pH matuoklio). Supilama 2 cm 3 citrinos rūgšties ir paliekama 5 minutes nusistovėti. Tirpalas supilamas į 50 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilama 5 cm 3 amonio molibdato tirpalo. 0,2 cm 3 alavo chlorido tirpalo, įpilkite vandens iki žymės ir išmaišykite.

Optimalaus sluoksnio storio kiuvetėje išmatuokite tirpalo optinį tankį spektrofotometru arba fotokolorimetru, kai bangos ilgis nuo 750 iki 800 nm. Etaloninis tirpalas yra tuščiasis eksperimentinis tirpalas.

Matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, silicio masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

8.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

8.6.1 Silicio masės dalis X %. apskaičiuojamas pagal formulę

kur m t yra silicio masė, rasta pagal kalibravimo kreivę, mg t yra vario mėginio masė. G.

8.6.2 Matavimo rezultatas laikomas dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetiniu vidurkiu, su sąlyga, kad absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliautinumo lygiu P - 0,95), pateiktų 7 lentelė.

Jei neatitikimas tarp didžiausių ir mažiausių lygiagrečių nustatymų rezultatų viršija pakartojamumo ribos reikšmę, atlikite GOST ISO 5725-6 aprašytas procedūras (5.2.2.1 papunktis).

8.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti atkuriamumo ribos reikšmių, pateiktų 7 lentelėje. Tokiu atveju jų aritmetinis vidurkis gali būti laikomas galutiniu rezultatu. Jei ši sąlyga neįvykdyta, galima taikyti GOST ISO 5725-6 (5.3.3 punktas) nustatytas procedūras.

9 Ekstrahavimo-fotometrinis masės dalies matavimo metodas

nikelio

9.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Nikelio masės dalies matavimų tikslumo rodikliai atitinka 8 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant Р - 0,95).

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės esant patikimumo lygiui P - 0,95 pateiktos 8 lentelėje.

8 lentelė. Tikslumo indekso vertės, pakartojamumo ribos ir nikelio masės dalies matavimų atkuriamumas, kai patikimumo lygis Р = 0,95

Procentais

Nikelio masės dalies matavimo diapazonas	Lūžęs A	(absoliuti mačenija)
Nikelio masės dalies matavimo diapazonas	Lūžęs A	pakartojamumas g(l *2)	atkuriamumas
Nuo 0,000 iki 0,00020, įskaitant
St. 0,0002 » 0,0005 x
» 0,0005 » 0,0010 x
» 0,0010 » 0,0020 x
» 0,0020 » 0,0050 >-

9.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, galintis matuoti 520–540 nm bangos ilgį:

Elektrolizės gamykla:

Šildymo plokštė pagal . šildymo temperatūra iki 400 *C ar panašiai:

Platinos tinklelio elektrodai pagal GOST 6563:

Specialios tikslumo klasės laboratorinės svarstyklės pagal GOST 24104;

Mūrinės kolbos 2-50*2,2-100-2,2-1000-2 pagal GOST 1770;

Akiniai B-1-100 THS. V-1-400 THS pagal GOST 25336;

Kūginės kolbos Kn-2-1000-29/32 THS pagal GOST 25336;

Dalijamieji piltuvėliai VD-1-50 XC. VD-1-100 XC pagal GOST 25336;

Pipetės ne žemesnės kaip 2 tikslumo klasė pagal GOST 29169 ir GOST 29227.

Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai:

Azoto rūgštis pagal GOST 4461;

Vandenilio chlorido rūgštis pagal GOST 3118 ir tirpalas, kurio masės koncentracija yra 0,5 mol / dm 3;

Vandens amoniakas pagal GOST 3760. praskiestas santykiu 2:98:

Natrio hidroksidas pagal GOST 4328. tirpalas, kurio molinė koncentracija 40 mol / dm 3;

Dimvtilglioksimas pagal GOST 5828. 10 g / dm e masės koncentracijos tirpalas etilo alkoholyje ir toks pat natrio hidroksido tirpale;

Amonio persulfatas pagal GOST 20478, masės koncentracijos 100 g/dm 3 tirpalas;

Chloroformas pagal GOST 20015;

Hidroksilamino hidrochloridas pagal GOST 5456. tirpalas masės koncentracijos 100 g / dm 3;

Tripakeistas natrio citratas pagal GOST 22280. 100 g / dm 3 masės koncentracijos tirpalas;

Trietanolaminas pagal . tirpalas, kurio masės koncentracija 100 g/dm 3:

Kalio-natrio tartratas pagal GOST 5845. tirpalas masės koncentracijos 100 g / dm 3;

Amonio chloridas pagal GOST 3773. tirpalas masės koncentracijos 60 g / dm 3;

Dinatrio druska etilendiaminas-N. N. N ". N'-tetraacto rūgštis. 2-vandeninis (trilonas B) pagal GOST 10652, tirpalas, kurio molinė koncentracija 0,05 mol / dm 3:

Fenolftaleinas pagal . 0,10 g/dm 3 masės koncentracijos tirpalas etilo alkoholyje;

Vandenilio peroksidas pagal "OST 10929:

Pirminis nikelis pagal GOST 849;

Nikelio (I) sulfatas pagal GOST 4465.

Pastabos

1 Leidžiama naudoti kitas patvirtintų tipų matavimo priemones, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

2 Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius dokumentus, jeigu juose pateikiamos šiame standarte pateiktos matavimo rezultatų metrologinės charakteristikos.

9.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto kompleksinio nikelio ir dimetilgliokso junginio optinio tankio matavimu, kai bangos ilgis nuo 520 iki 540 nm. Varis iš anksto atskiriamas elektrolizės būdu.

9.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

9.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant A tirpalą, nikelio masės koncentracija yra 0,1 mg / cm 3, metalinio nikelio mėginys, sveriantis 0,1000 g, dedamas * į 1000 cm 3 talpos kūginę kolbą, pilama nuo 5 iki 10 cm 3 druskos rūgšties. pridedant 2 - 3 cm 3 vandenilio peroksido. Ištirpinus mėginį, tirpalas atšaldomas ir pilamas nuo 5 iki 7 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. tirpalas garinamas tol, kol atsiranda tiršti balti sieros rūgšties dūmai. Tirpalas atšaldomas, pilamas nuo 100 iki 120 cm 3 vandens, kaitinamas, kol ištirps druskos ir vėl atšaldomas. Supilkite tirpalą į 1000 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilkite vandens iki žymės ir išmaišykite.

Tą patį tirpalą galima paruošti ir iš nikelio sulfato: į 1000 cm 3 talpos matavimo kolbą dedamas 0,4784 g sveriantis druskos mėginys, įpilama nuo 100 iki 200 cm 3 vandens. 1 cm 3 sieros rūgšties * partiją, maišykite, kol mėginys ištirps, įpilkite vandens iki žymės ir išmaišykite.

Ruošiant B tirpalą, nikelio masės koncentracija yra 0,01 mg/cm 3, į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą įpilama 10 cm 3 tirpalo A alikvotinė dalis, įpilama 1 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. . Praskieskite vandeniu iki žymės ir sumaišykite.

Ruošiant C tirpalą, nikelio masės koncentracija 0,002 mg/cm 3, 10 cm 3 tirpalo B alikvotinė dalis supilama į 50 cm 3 talpos matavimo kolbą, 0,5 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. pridėta. Praskieskite vandeniu iki žymės ir sumaišykite.

9.4.2 Ruošiant rūgščių mišinį tirpinimui, 500 cm 3 sieros rūgšties sumaišyti su 1250 cm 3 vandens, atvėsus įpilti 350 cm 3 azoto rūgšties ir išmaišyti.

9.4.3 Kalibravimo kreivės sudarymas

8 šešios 50 cm 3 talpos matavimo kolbos po 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4.0 ir 6.0 cm 3 tirpalo 8. kuris atitinka 0.0; 0,002 0,004; 0,006; 0,008 ir 0,012 mg nikelio. Į kiekvieną kolbą įpilama vandens iki Nr. cm 3 tūrio, po to iš eilės pilama 2 cm 3 kalio-natrio tartrato tirpalo, 1 cm 3 natrio hidroksido tirpalo. 5 arba 3 dimetilglioksimo tirpalas natrio hidroksido tirpale ir po kiekvieno reagento sumaišymo. Po 5-7 minučių įpilama 5 cm 3 Trilon B tirpalo ir 5 cm 3 amonio chlorido tirpalo, įpilama vandens iki žymės ir išmaišoma.

Optinis tirpalo tankis matuojamas po 7-10 minučių spektrofotometru arba fotokolorimetru, esant bangos ilgiui nuo 520 iki 540 nm optimalaus sluoksnio storio kiuvetėje. Etaloninis tirpalas yra vanduo.

Remiantis gautomis optinio tankio reikšmėmis ir atitinkamomis nikelio koncentracijomis, sudaroma kalibravimo kreivė.

9.5 Matavimų atlikimas

9.5.1 Vario mėginys, sveriantis 2,0000 g, dedamas į 400 cm 3 talpos stiklinę, įpilama 20–25 cm 3 rūgščių mišinio, kad ištirptų, ir kaitinamas, kol mėginys ištirps ir azoto oksidai pašalins. Tirpalas atšaldomas, pilamas nuo 150 iki 160 cm 3 vandens, į stiklinę įdedami tinkliniai platinos elektrodai ir atliekama elektrolizė, esant 2–2,5 A srovei ir 2–2,5 V įtampai. Elektrolizės metu elektrodai pašalinami iš tirpalo ir nuplaunami alkoholiu (10 cm 3 alkoholio vienam nustatymui), tada vandeniu.

Kaitinamas iki 50–70 cm 3 tūrio, elektrolitas išgaruoja, o po aušinimo supilamas į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą ir iki žymos pripilamas vandens.

8, priklausomai nuo nikelio ir vario masės dalies, paimkite alikvotinę dalį 5.10. 20 cm3. Įdėkite jį į 100 cm 3 talpos dalijamąjį piltuvą, praskieskite vandeniu iki 50 cm 3 tūrio ir supilkite 1 cm 3 trietanolamino tirpalo. 5 cm 3 natrio citrato tirpalas. 2 cm 3 vandenilio chlorido rūgšties hidroksilamino tirpalo ir tirpalą sumaišykite. Tada įlašinami 2-3 lašai fenolftaleino tirpalo ir neutralizuojami amoniaku, kol pasidaro rausva spalva, o po to dar 2-3 lašai amoniako.

Į dalijamąjį piltuvą supilama 10 cm 3 dimvtilglioksimo alkoholio tirpalo. po 2-3 minučių 10 cm 3 chloroformo ir ekstrahuojama 1 minutę. Organinis sluoksnis supilamas į kitą 50 cm 3 talpos dalijamąjį piltuvą, o į vandeninį sluoksnį įpilama dar 5 cm 3 chloroformo ir ekstrahavimas kartojamas. Ekstraktas pridedamas prie pirmosios dalies, o vandeninis sluoksnis išpilamas.

Prie kombinuotų priedų pridedama 15 cm 3 amoniako, praskiesto santykiu 2:98. ir ištraukiama 1 min. Vandeninį sluoksnį išpilkite, į organinį sluoksnį įpilkite 15 cm 3 amoniako tirpalo ir pakartokite ekstrahavimą. Vandeninis sluoksnis vėl išmetamas.

Nikeliui išskirti iš chloroformo ekstrakto į dalijamąjį piltuvą supilama 15 cm 3 druskos rūgšties tirpalo, kurio molinė koncentracija yra 0,5 mol/dm 3 ir stipriai kratoma 1 min. Organinis sluoksnis supilamas į kitą 50 cm 3 talpos dalijamąjį piltuvą ir pašalinimas kartojamas 15 cm 3 druskos rūgšties tirpalu, kurio molinė koncentracija 0,5 mol/dm 3 . Organinis sluoksnis išmetamas, o druskos rūgšties sluoksnis supilamas į 100 cm3 talpos stiklinę ir išgarinamas iki sausų druskų.

Į sausą likutį supilama nuo 1 iki 2 cm 3 azoto ir druskos rūgščių mišinio (1:3) ir vėl išgarinama iki tirštų druskų. Tada įpilkite 1 cm 3 druskos rūgšties ir išgarinkite iki sausumo. Į sausą likutį įpilama nuo 0,5 iki 1 cm 3 druskos rūgšties, kurios molinė koncentracija yra 0,5 mol / dm 3, įpilama nuo 8 iki 10 cm 3 vandens ir tirpalas supilamas į 50 talpos matavimo kolbą. cm 3.

Jie paeiliui prilimpa prie tirpalo kolboje, maišydami po kiekvieno reagento pridėjimo. 2 cm 3 kalio-natrio tartrato tirpalas. 5 cm 3 amonio sulfato tirpalo ir tęskite matavimą, kaip aprašyta 9.4.3 punkte.

Matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, nikelio masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

9.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

9.6.1 Nikelio X masės dalis, %. apskaičiuojamas pagal formulę

čia mi yra nikelio masė, nustatyta pagal kalibravimo kreivę, mg; m2 – nikelio masė, gauta iš tuščiojo bandymo rezultatų, mg; t yra vario mėginio svoris. G.

9.6.2 Pokyčių rezultatas laikomas dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetiniu vidurkiu, jei absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliautinumo lygiu P - 0,95). pateikta 8 lentelėje.

Jei didžiausio ir mažiausio lygiagrečių nustatymų rezultatų neatitikimas viršija pakartojamumo ribos reikšmę, atliekamos GOST ISO 5725 * 6 (5.2.2.1 papunktis) aprašytos procedūros.

9.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti 8 lentelėje nurodytų atkuriamumo ribos reikšmių. Tokiu atveju jų aritmetinis vidurkis gali būti laikomas galutiniu rezultatu. Jei ši sąlyga neįvykdyta, gali būti taikomos procedūros, nustatytos GOST ISO 5725 * 6 (5.3.3 punktas).

10 Spektrofotometrinis seleno masės dalies matavimo metodas

10.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Seleno masės dalies matavimų tikslumo rodikliai atitinka 9 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant P - 0,95)

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės, kai patikimumo lygis P = 0,95, pateiktos 9 lentelėje.

9 lentelė. Tikslios gi reikšmės. seleno masės dalies matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribos, kai patikimumo lygis P = 0,95

Procentais

Seleno masės dalies matavimo diapazonas	Tikslumo indeksas i D	(absoliučios vertės)
Seleno masės dalies matavimo diapazonas	Tikslumo indeksas i D	lojalumas	atkuriamumas
Nuo 0,00010 iki 0,00020 imtinai
St. 0,0002 ir 0,0005 »
» 0,0005 » 0,0010 a
> 0,0010 » 0,0020 a
» 0,0020 » 0,0040 »
» 0,0040 » 0,0100 »

10.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, užtikrinantis matavimus esant 335 nm bangos ilgiui;

Kaitinimo plokštė pagal "1]. užtikrinanti šildymo temperatūrą iki 400 * C. arba panašiai;

vandens vonia;

Laikrodžių stiklas;

Specialios tikslumo klasės laboratorinės svarstyklės pagal GSST 24104;

Mūrinės kolbos 2-100-2,2-500*2 pagal GOST 1770;

Kolbos kūginės Kn-2-100 THS. Kn-2-250 THS pagal GOST 25336;

Dalijamieji piltuvai VD-M00 XC pagal GOST 25336;

Biuretės M-2-25-0,05 pagal GOST 29251;

Akiniai B-1-100 THS. V-1-250 THS pagal GOST 25336;

Pipetės ne žemesnės kaip 2 tikslumo klasė pagal GOST 29169 ir GOST 29227.

11 Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai:

distiliuotas vanduo pagal GOST 6709;

Sieros rūgštis pagal GOST 4204. praskiesta santykiu 1:1;

Azoto rūgštis pagal GOST 4461, praskiesta santykiu 1:1;

druskos rūgštis pagal GOST3118;

Vandens amoniakas pagal GOST 3760:

Ortofosforo rūgštis pagal GOST 6552:

Skruzdžių rūgštis pagal GOST 5648:

Dinatrio druska šios žemės iamino-N. N. N ". N"-tetraacto rūgštis 2-eonas (trilonas B) pagal GOST 10652, tirpalas, kurio molinė koncentracija yra 0,1 mol / dm 3;

Benzenas pagal GOST 5955;

Toluenas pagal GOST 5789;

Opmo-fenilendiamino druskos rūgštis . tirpalas, kurio masės koncentracija yra 10 g / dm 3 (naudokite šviežiai paruoštą). Leidžiama naudoti kvalifikacinį reagentą, žemesnį nei analitinis;

Techninis selenas pagal GOST 10298:

Pastabos

1 Leidžiama naudoti kitas patvirtintų tipų matavimo priemones, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

2 Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius dokumentus, jeigu juose pateikiamos šiame standarte pateiktos matavimo rezultatų metrologinės charakteristikos.

10.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas kompleksinio seleno junginio su ortofenilendiaminu optinio tankio matavimu. ekstrahuojamas benzenu arba toluenu. Vario trukdymas pašalinamas pridedant reagento perteklių, geležies - fosforo rūgštimi, bismuto - Trilon B.

10.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

10.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant A tirpalą, seleno masės koncentracija 0,1 mg/cm 3, 0,0500 g masės seleno mėginys dedamas į 100 cm 3 talpos stiklinę, įpilama nuo 7 iki 10 cm 3 azoto rūgšties, selenas. ištirpinama kaitinant vandens vonioje, užpilama 10 cm 3 druskos rūgšties. Į tirpalą pilama nuo 15 iki 20 cm 3 vandens, atvėsinama ir supilama į 500 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilama nuo 15 iki 20 cm 3 druskos rūgšties, įpilama vandens iki žymės ir išmaišoma. .

Ruošiant B tirpalą, seleno masės koncentracija yra 0,001 mg/cm3, 5 cm3 tirpalo A alikvotinė dalis dedama į 500 cm3 talpos matavimo kolbą, įpilama 5 cm3 druskos rūgšties, užpilama vandeniu iki ženklą ir sumaišyti.

10.4.2 Kalibravimo kreivės sudarymas

Devyniuose kūginiuose krumpliaračiuose, kurių talpa 100 cm 3, kiekvienoje vietoje 0,0: 0,5: 1,0: 2,0; 3,0:5,0; 7.0: 10.0 ir 15.0 cm 3 tirpalo B. kuris atitinka 0; 0,0005: 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0050; 0,0070; 0,0100 ir 0,0150 mg seleno. Tirpalai skiedžiami vandeniu iki 30–35 cm 3 tūrio, įpilama 1 cm 3 skruzdžių rūgšties. 5 cm 3 ortofosforo rūgšties. 0,5 cm 3 Trilon B tirpalo ir po to amoniako iki pH 1 (pagal universalų indikatorinį popierių). Po to užpilama 3 cm 3 ortofenilendiamino tirpalo ir paliekama 20-25 min.

Gautas tirpalas dedamas į 100 cm 3 talpos dalijamąjį piltuvą, iš biuretės išpilama 5 cm 3 benzeno arba toliuso ir ekstrahuojama 2 minutes. Ekstraktas supilamas į sausą stiklinę ir jo optinis tankis matuojamas spektrofotometru, esant 335 nm bangos ilgiui, kiuvetėje, kurios sluoksnio storis 10 mm.

Etaloninis tirpalas yra benzenas (toluenas).

Remiantis gautomis optinio tankio reikšmėmis ir atitinkamomis seleno koncentracijomis, sudaroma kalibravimo kreivė.

10.5 Matavimų atlikimas

Du variniai svoriai, sveriantys nuo 1 0000 iki 2 0000 g pagal 10 lentelę, dedami į 250 cm 3 talpos stiklines. Į vieną stiklinę įpilkite priedinio seleno tirpalo, kurio masės koncentracija yra 0,1 mg/cm 3 . kurio tūris parenkamas taip, kad komponento analitinis signalas, lyginant su šiuo analitiniu signalu, be priedų padidėtų nuo 2 iki 3 kartų.

10 lentelė

Į stiklines supilama nuo 20 iki 25 cm 3 azoto rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. ir palikite nekaitintą 5-10 minučių. Tada tirpalas kaitinamas ir išgarinamas iki 4–5 cm 3 tūrio. Atvėsinkite, užpilkite nuo 10 iki 20 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:1. ir kaitinama tol, kol išsiskiria sieros rūgšties garai. Tirpalas atšaldomas, įpilama 5–10 cm 3 vandens ir vėl išgarinama, kol atsiranda rūgščių garų. Atvėsus užpilti nuo 20 iki 40 cm 3 vandens, stiklinę uždengti stikline ir pakaitinti iki užvirimo. Tirpalas atšaldomas ir, priklausomai nuo paimto mėginio, dedamas į 100 cm 3 talpos kūginę arba matavimo kolbą. Tirpalas matavimo kolboje praskiedžiamas vandeniu iki žymės ir sumaišomas.

Visas tirpalas arba tirpalo alikvotinė dalis pagal 10 lentelę, 10–20 cm 3 tūrio, supilama į 100 cm 3 kūginę kolbą, taip praskiestą vandeniu. kad galutinis tūris neviršytų 30-35 cm 3, įpilama 1 cm 3 skruzdžių rūgšties. 5 cm 3 ortofosforo rūgšties. 0,5 cm 3 Trilon B. tirpalo, po to lašinamas amoniakas iki pH 1. 3 cm 3 opmo-femilendiaminas ir paliekamas 20-25 min.

Tada tirpalas supilamas į dalijamąjį piltuvą, iš biuretės išpilama 5 cm 3 benzeno arba tolueno ir ekstrahuojama 2 minutes. Ekstraktas supilamas į sausą stiklinę, o optinis tankis matuojamas spektrofotometru, esant 335 nm bangos ilgiui, kiuvetėje, kurios sluoksnio storis 10 mm. Etaloninis tirpalas yra benzenas (toluenas).

matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, seleno masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

10.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

10.6.1 Seleno masės dalis X%. apskaičiuojamas pagal formulę

čia m – seleno masė, nustatyta pagal kalibravimo kreivę, mg;

V- matavimo kolbos talpa, cm 3;

Vi – tirpalo alikvotinės dalies tūris, cm3; m – vario mėginio masė. G.

10.6.2 Matavimo rezultatas laikomas dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetiniu vidurkiu, su sąlyga, kad absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliovimo lygiu P - 0,95). 9 lentelė.

Jei neatitikimas tarp didžiausių ir mažiausių lygiagrečių nustatymų rezultatų viršija pakartojamumo ribos reikšmę, atlikite GOST ISO 5725-6 aprašytas procedūras (5.2.2.1 papunktis).

10.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti 9 lentelėje nurodytų atkuriamumo ribos reikšmių. Tokiu atveju galutiniu rezultatu galima laikyti jų aritmetinį vidurkį. Jei ši sąlyga neįvykdyta, galima taikyti GOST ISO 5725-6 (5.3.3 punktas) nustatytas procedūras.

11 Ekstrahavimo-fotometrinis masės dalies matavimo metodas

stibis

11.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Stibio masės dalies matavimų tikslumas atitinka 11 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant P - 0,9S).

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės esant P-0,95 pasikliovimo lygiui pateiktos 11 lentelėje.

11 lentelė. Stibio masės dalies matavimų tikslumo rodiklio vertės, pakartojamumo ribos ir atkuriamumas, kai patikimumo lygis Р = 0,95

Procentais

Stibio masės dalies matavimo diapazonas	TIKSLUMO indeksas 1 l	(absoliučios vertės)
Stibio masės dalies matavimo diapazonas	TIKSLUMO indeksas 1 l	pakartojamumas	atkuriamumas
Nuo 0,0003 iki 0,0005, įskaitant
Šv. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,010 »

11.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, galinčiais matuoti* esant 590 nm bangos ilgiui;

Laikrodžio stiklas:

Specialios tikslumo klasės laboratorinės svarstyklės pagal GOST 24104;

Mūrinės kolbos 2-50-2,2-100-2,2-1000-2 pagal GOST 1770;

Akiniai B-1-50 THS. V-1-250 THS pagal GOST 25336:

Kūginės kolbos Kn-2-250 THS pagal GOST 25336;

Piltuvai filtravimo laboratorijai pagal GOST 25336;

Dalijamieji piltuvėliai VD-3-100 XC pagal GOST 25336:

Pipetės ne žemesnės kaip 2 tikslumo klasė pagal GOST 29169 ir GOST 29227;

Deflegmatorius pagal GOST 25336.

Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai:

distiliuotas vanduo pagal GOST 6709;

Azoto rūgštis pagal GOST 4461, praskiesta santykiu 3:97:

Druskos rūgštis pagal GOST 3118, praskiesta santykiu 3:1,7:3;

Sieros rūgštis pagal GOST 4204 ir praskiesta santykiu 1:10;

Amonio nitratas pagal GOST 22867, tirpalas, kurio masės koncentracija 150 g / dm 3:

Briliantinis žalias indikatorius, vandens-alkoholio tirpalas, masės koncentracija 5 g/dm 3 ;

Geležies milteliai pagal GOST 9849, masės koncentracijos 15 g/dm 3 tirpalas druskos rūgštyje, praskiestas santykiu 1:10;

Karbamidas pagal GOST 6691, prisotintas tirpalas:

Natrio hidroksidas pagal GOST 4197, tirpalas, kurio masės koncentracija 100 g / dm 3:

Alavo dichloridas pagal . 100 g/DM 3 masės koncentracijos tirpalas druskos rūgštyje, praskiestas santykiu 1:1;

Skarvas pagal GOST 860;

Toluenas pagal GOST 5789 (hereganas) arba benzenas pagal GOST 5955;

Rektifikuotas techninis etilo alkoholis pagal GOST 18300;

Stibis pagal GOST 1089:

Filtrai yra sulaužyti (3] arba dialoginiai;

Filtravimo popierius pagal GOST 12026.

Pastabos

1 Leidžiama naudoti kitas patvirtintų tipų matavimo priemones, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

2 Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius dokumentus, jeigu juose pateikiamos šiame standarte pateiktos matavimo rezultatų metrologinės charakteristikos.

11.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto stibio (V) chlorido komplekso su briliantiškai žalia optinio tankio matavimu, kai bangos ilgis yra 590 nm, po to, kai stibis atskiriamas kartu nusodinant su metastano rūgštimi, stibis (III) oksiduojamas natrio hidroksidu, o kompleksas ekstrahuojamas toluenu (benzenu).

11.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

11.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant rastrą A, stibio masės koncentracija 0,1 mg/cm 3, į 250 cm 3 talpos kūginę kolbą dedamas 0,1000 g stibio mėginys, įpilama 20 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:10. ir kaitinama, kol mėginys ištirps. Atvėsus tirpalas supilamas į 1000 cm 3 talpos matavimo kolbą su grįžtamuoju kondensatoriumi. Supilkite 200 cm 3 druskos rūgšties, praskiestos santykiu 7:3, ir kaitinkite, kol mėginys ištirps. Atvėsus tirpalas išgarinamas iki 5–10 cm 3 tūrio, supilamas į 1000 cm 3 masės kolbą ir iki žymės įpilama sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:10.

Ruošiant B tirpalą, stibio masės koncentracija yra 0,01 mg/cm 3, 10 cm 3 tirpalo A alikvotinė dalis dedama į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą ir iki žymos įpilama sieros rūgšties, praskiestos 1: 10. Tirpalas naudojamas šviežiai paruoštas.

Ruošiant B tirpalą, stibio masės koncentracija yra 0,002 mg/cm 3, 20 cm 3 tirpalo A alikvotinė dalis dedama į 100 cm 3 talpos matavimo kolbą ir iki žymės įpilama sieros rūgšties, praskiestos 1: 10. Tirpalas naudojamas šviežiai paruoštas.

11.4.2 Ruošiant briliantinio žalio indikatoriaus vandeninį-alkoholinį tirpalą, kurio masės koncentracija yra 5 g / dm 3, 0,5 g indikatoriaus ištirpinama 100 cm 3 alkoholio ir vandens mišinio santykiu 1: 3.

11.4.3. Ruošiant prisotintą karbamido tirpalą, kaitinant ištirpinama 50 g karbamido 50 cm 3 vandens, po to tirpalas filtruojamas.

Tirpalas naudojamas šviežiai paruoštas.

11.4.4 Kalibravimo kreivės sudarymas

8 septynios stiklinės po aštuonias, kurių talpa 50 cm 3 kiekvienoje vietoje 1.0.2.0: 3.0: 4.0 ir 5.0 cm 3 tirpalo 8 ir 2.0 ir 3.0 cm 3 tirpalo B. kuris atitinka 0.002: 0.004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020; 0,030 mg stibio. Tirpalai išgarinami iki šlapių druskų, atšaldomi, įpilama 10 cm 3 druskos rūgšties, praskiestos santykiu 3:1, kaitinama, kol druskos ištirps, įlašinami trys lašai geležies chlorido tirpalo, alavo dichlorido tirpalas, kol sumažėja geležis. 1 cm 3 natrio nitrito tirpalo ir palikite 5 minutes. Nuplaukite stiklinės sieneles vandeniu ir užpilkite 1 cm 3 karbamido tirpalo. Supilkite tirpalus į 100 cm 3 talpos dalijamuosius piltuvus, įpilkite vandens iki 75 cm 3 tūrio. užpilkite nuo 1 iki 2 cm 3 briliantinio žalio tirpalo. 10 cm 3 tolueno arba Beneslio ir ekstrahuojama 1 minutę. Atskiriamas tolueno (benzeno) sluoksnis ir po 15-20 minučių 10 mm sluoksnio storio kiuvetėje spektrofotometru arba fotokolorimetru išmatuojamas otinis ekstrakto tankis, esant 590 nm bangos ilgiui. Etaloninis tirpalas yra toluenas (benzenas).

Remiantis gautomis optinio tankio reikšmėmis ir atitinkamomis stibio koncentracijomis, sudaroma kalibravimo kreivė.

11.5 matavimų atlikimas

2,0000 g svorio vario mėginys dedamas į 250 cm 3 talpos stiklinę (kūginę kolbą), įpilama nuo 0,01 iki 0,02 g alavo, nuo 20 iki 25 cm 3 azoto rūgšties, stiklinė arba kolba uždengiamas stiklu ir kaitinamas, kol mėginys ištirps. Stiklas išimamas, nuplaunamas vandeniu virš stiklinės (kolbos) ir tirpalas išgarinamas iki 5–7 cm 3 tūrio. Tada nuo 100 iki 120 cm 3 karšto vandens, nuo 20 iki 25 cm 3 amonio salietros. įpilama tirpalo, įpilama šiek tiek filtravimo popieriaus masės ir virinama 10–20 min. Palikite tirpalą su nuosėdomis šiltoje vietoje ant viryklės 2–2,5 valandos.

Po to tirpalas filtruojamas per filtrą, kurio kūgyje įdedama šiek tiek filtravimo popieriaus masės. Kola ir filtras plaunami 10–1b kartų karšta azoto rūgštimi, praskiesta santykiu 3:9/.

Filtras su nuosėdomis dedamas į stiklinę arba kolbą, kurioje buvo nusodinami, įpilama 20 cm 3 azoto rūgšties ir 10 cm 3 sieros rūgšties, praskiestos santykiu 1:10. uždenkite dengiamuoju stikleliu ir kaitinkite, kol pasišalins azoto oksidai. Stiklas nuimamas, nuplaunamas vandeniu virš stiklinės (kolbos) ir tirpalas garinamas, kol atsiranda sausi sieros rūgšties garai. Jei šiuo metu tirpalas patamsėja, įpilama amonio nitrato, kol tirpalas tampa bespalvis.

Atvėsinkite, supilkite tirpalą į 50 cm 3 talpos matavimo kolbą, įpilkite iki žymės sieros rūgštimi, praskiesta santykiu 1:10. ir sumaišykite.

Paimama 25 cm 3 alikvotinė dalis ir dedama į 50 cm 3 stiklinę. Išgarinamas kaitinant iki drėgnų druskų, užpilama 10 cm 3 druskos rūgšties, praskiedžiama santykiu 3:1. ir kaitiname, kol ištirps druskos. Tada tęskite, kaip nurodyta 11.4.4.

Matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, stibio masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

11.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

11.6.1 Stibio masės dalis, X. %, apskaičiuojama pagal formulę

/l,U100

čia m – pagal kalibravimo kreivę rasto stibio masė, mg; Y - matavimo kolbos talpa, cm 3; m – vario mėginio masė, g V\ – tirpalo alikvotinės dalies tūris, cm 3 .

11.6.2 Dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetinis vidurkis laikomas matavimo rezultatu, jei absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos verčių (pasikliautinumo lygiu P = 0,95) /; pateikta 11 lentelėje.

Jei didžiausio ir mažiausio lygiagrečių nustatymų rezultatų neatitikimas viršija pakartojamumo ribos reikšmę, atliekamos GOST ISO 5725 * 6 (5.2.2.1 papunktis) aprašytos procedūros.

11.6.3 Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti 11 lentelėje nurodytų atkuriamumo ribos reikšmių. Tokiu atveju jų aritmetinis vidurkis gali būti laikomas galutiniu rezultatu. Jei ši sąlyga neįvykdyta, galima taikyti GOST ISO 5725-6 (5.3.3 punktas) nustatytas procedūras.

12 Ekstrahavimo-fotometrinis metodas fosforo masės daliai matuoti

12.1 Matavimo tikslumo rodiklių charakteristikos

Fosforo masės dalies matavimo tikslumo rodikliai atitinka 12 lentelėje pateiktas charakteristikas (esant P - 0,95).

Matavimų pakartojamumo ir atkuriamumo ribų reikšmės esant patikimumo lygiui P = 0,95 pateiktos 12 lentelėje.

12 lentelė. Fosforo masės dalies tikslumo indekso vertės, pakartojamumo ribos ir atkuriami gi matavimai, kai patikimumo lygis P = 0,95

Procentais

Fosforo masės dalies matavimo diapazonas	Indeksas TIKSLUMAS 1 l	(absoliučios vertės)
Fosforo masės dalies matavimo diapazonas	Indeksas TIKSLUMAS 1 l	pakartojamumas r(i*2)	OOS pro I 3 04DI S OS t I R
Nuo 0,00010 iki 0,00030 imtinai
St. 0,0003 » 0,0006 »
» 0,0006 » 0,0012 »
0,0012 0,0030 »
» 0,003 » 0,006 »

12.2 Matavimo priemonės, pagalbiniai prietaisai, medžiagos, tirpalai

Atliekant matavimus, naudojami šie matavimo prietaisai ir pagalbiniai prietaisai:

Spektrofotometras arba fotokolorimetras su visais priedais, galinčiais matuoti 620–630 nm arba 720 nm bangos ilgį:

Šildymo plokštė pagal . užtikrinanti šildymo temperatūrą iki 400 *C. ar panašiai:

Specialios tikslumo klasės laboratorinės svarstyklės pagal GOST 24104;

Akiniai V-1-100 THS arba N-1-100 THS, V-1-250 THS pagal GOST 25336:

Mūrinės kolbos 2-25-2,2-100-2,2*1000-2 pagal GOST 1770:

Dalijamieji piltuvėliai VD-1-SOXC. VD-1-100 XS. VD-1-150 XS pagal GOST 25336;

Pipetės ne žemesnės kaip 2 tikslumo klasė pagal GOST 29169 ir GOST 29227;

Puodeliai pagaminti iš stiklinės anglies pagal .

Atliekant matavimus, naudojamos šios medžiagos ir tirpalai:

distiliuotas vanduo pagal GOST 6709;

Azoto rūgštis pagal GOST 4461 arba didelio grynumo azoto rūgštis pagal GOST 11125, praskiesta santykiu 2:1:

Druskos rūgštis pagal GOST 3118 ir praskiesta santykiu 1:9;

Sieros rūgštis pagal GOST 4204. tirpalas, kurio molinė koncentracija 0,5 mol / dm 3;

Glicerinas pagal GOST 6259:

Alavo dichloridas pagal 100 g / dm 3 masės koncentracijos tirpalą glicerine, 40 g / dm 3 masės koncentracijos tirpalą druskos rūgštyje, praskiestą santykiu 1:9;

Kalio permanganatas, tada GOST 20490. 50 g / dm 3 masės koncentracijos tirpalas:

Butanolis-1 pagal GOST € 006, distiliuotas 118 * C temperatūroje;

Chloroformas pagal GOST 20015, distiliuotas;

Ekstrahavimo mišinys: 30 cm 3 butanolio-1 sumaišoma su 70 cm 3 chloroformo:

Varis pagal GOST 859;

Natrio fosfatas, pakeistas pagal GOST 11773. džiovinamas iki pastovios masės nuo 102 ° C iki 105 ° C temperatūroje;

Kalio fosfato monohidratas pagal GOST 4198. Išdžiovintas iki pastovios masės 102*C – 105*C temperatūroje:

Vandens amoniakas pagal GOST 3760;

Amonio molibdeno oksidas pagal GOST 3765 (perkristalizuotas). masės koncentracijos tirpalas * koncentracija 100 g / dm 3;

regeneravimo mišinys;

Universalus indikatorinis popierius pagal .

Pastabos

1 Leidžiama naudoti kitas patvirtintų tipų matavimo priemones, pagalbinius prietaisus ir medžiagas, kurių techninės ir metrologinės charakteristikos nėra prastesnės už nurodytas aukščiau.

2 Leidžiama naudoti reagentus, pagamintus pagal kitus norminius dokumentus, jeigu juose pateikiamos šiame standarte pateiktos matavimo rezultatų metrologinės charakteristikos.

12.3 Matavimo metodas

Metodas pagrįstas spalvoto kompleksinio molibdofosforo heterolopinės rūgšties junginio optinio tankio matavimu, kai bangos ilgis yra nuo 620 iki 630 nm arba 720 nm, po selektyvaus ekstrahavimo butanolio ir chloroformo mišiniu.

12.4 Pasiruošimas atlikti matavimus

12.4.1 Kalibravimo kreivės sudarymo tirpalų paruošimas

Ruošiant A tirpalą, fosforo masės koncentracija yra 0,1 mg / cm 3, 0,4580 g sveriančio dipakeisto * natrio fosfato arba 0,4393 g monopakeisto kalio fosfato mėginys dedamas į 1000 cm 3 talpos matavimo kolbą. įpilama iki 150 cm 3 vandens, praskieskite vandeniu iki žymės ir išmaišykite.

Ruošiant B tirpalą, fosforo masės koncentracija yra 0,01 mg/cm3, 10 cm3 tirpalo A alikvotinė dalis dedama į 100 cm3 matavimo puodelį, įpilama vandens iki žymės ir išmaišoma. Tirpalas paruošiamas matavimo dieną.

12.4.2 Ruošiant redukuojamąjį mišinį, sumaišyti 50 cm 3 ką tik paruošto alavo chlorido tirpalo druskos rūgštyje ir 450 cm 3 sieros rūgšties, kurios molinė koncentracija 0,5 mol/dm 3 . Paruoškite prieš naudojimą.

12.4.3 Kalibravimo kreivės sudarymas

Septyniuose dalijamuose voromskuose, kurių talpa 50 cm 3, kiekviena vieta po 0,0; 0,10; 0,20; 0,50:1,00; 1.5 ir 2.0 cm 3 tirpalo B. kuris atitinka 0.0; 0,001:0,002; 0,005; 0,010; 0,015 ir 0,020 mg fosforo.

8 Į kiekvieną piltuvą pilama apie 3 cm 3 druskos rūgšties, 7 cm 3 vandens, 5 cm 3 amonio molibdato* tirpalo, o tada ekstrahuojama, kaip aprašyta 12.5.1.

Remiantis gautomis optinio tankio reikšmėmis ir jas atitinkančiomis fosforo koncentracijomis, sudaromas kalibravimo grafikas.

12.5 Matavimų atlikimas

12.5.1 Du 1,0000 g vario mėginiai dedami į stiklinius anglies puodelius arba stiklines (kūgines kolbas), kurių talpa „00 cm 3 . Į vieną puodelį ar stiklinę įpilamas fosforo tirpalo priedas, kurio fosforo masės koncentracija yra 0,1 mg/cm 3, kurio tūris parenkamas taip, kad komponento analitinis signalas padidėtų nuo 2 iki 3 kartų, lyginant su šia analize. signalas, kai nėra priedo. Supilkite nuo 0,1 iki 0,3 cm 3 kalio permanganato ir 10 cm 3 azoto rūgšties tirpalo. skiedžiamas santykiu 2:1. Kaitinkite, kol mėginys ištirps, tada išgarinkite iki sausų druskų. Likutis ištirpinamas 3 cm 3 druskos rūgšties ir 7 cm 3 vandens. Į gautą tirpalą įpilama 5 cm 3 amonio molibdato tirpalo ir inkubuojama 5–7 minutes.

Tada supilkite į dalijamąjį piltuvą, kurio talpa nuo 100 iki 150 cm 3 , įpilkite 20 cm 3 mišinio ekstrahavimui ir ekstrahuokite * 2 minutes. Atskyrus sluoksnius, organinė fazė dedama į 25 cm 3 talpos matavimo kolbą, įlašinamas vienas lašas alavo dichlorido tirpalo, ekstrahavimo mišinys pilamas iki žymės ir išmaišomas.

Išmatuokite ekstrakto optinį tankį spektrofotometru arba fotokolorimetru, kai bangos ilgis 620–630 nm, kiuvetėje, kurios sluoksnio storis 50 arba 30 mm. Etaloninis tirpalas yra ekstrahavimo mišinys.

Matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją, fosforo masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo grafiką.

12.5.2 1,0000 g vario mėginys dedamas į stiklinę (kūginę kolbą), kurios talpa 250 cm 3 . užpilti nuo 0,1 iki 0,3 cm 3 kalio permanganato ir 20 cm 3 rūgščių mišinio ištirpinimui. Kaitinkite, kol mėginys ištirps. Atvėsinkite, užpilkite nuo 20 iki 30 cm 3 vandens, išmaišykite. Supilkite į dalijamąjį piltuvą, kurio talpa nuo 100 iki 150 cm 3, atskieskite vandeniu iki 50 cm 3 tūrio, neutralizuokite amoniako tirpalu iki pH ~ 5 (pagal universalų indikatorinį popierių), įpilkite 4 cm 3 virtos azoto rūgšties. , 5 cm 3 amonio molibdato tirpalo, sumaišyti ir palaikyti 10 min.

Tada įpilama 10 cm 3 ekstrahavimo mišinio ir mišinys ekstrahuojamas 2 minutes. Atskyrus skysčius, organinis sluoksnis pilamas į kitą 100 cm 3 talpos dalijamąjį piltuvą ir į vandeninį sluoksnį įpilama 10 cm 3 ekstrahavimo mišinio ir ekstrahavimas kartojamas. Organinis sluoksnis supilamas į dalijamąjį piltuvą, kuriame yra pirmasis ekstraktas, o vandeninis sluoksnis išmetamas.

Į sumaišytus ekstraktus įpilkite 20 cm3 reduktoriaus mišinio ir stipriai purtykite 1 min. Po atskyrimo vandeninis sluoksnis dedamas į 25 cm 3 talpos matavimo kolbą ir iki žymės pripildomas vandens. Organinis sluoksnis pašalinamas.

Po 5 minučių tirpalo optinis tankis matuojamas spektrofotometru, esant 720 nm bangos ilgiui, kiuvetėje, kurios sluoksnio storis 10 mm. Etaloninis tirpalas yra tuščiasis eksperimentinis tirpalas.

Matavimai atliekami pagal spektrofotometro arba fotokolorimetro naudojimo instrukciją. fosforo masė miligramais nustatoma pagal kalibravimo kreivę.

12.6 Matavimo rezultatų apdorojimas

12.6.1 Fosforo masės dalis X %. apskaičiuojamas pagal formulę

čia m – fosforo masė, rasta pagal kalibravimo kreivę, mg; t yra vario bandinio svoris, g.

12.6.2 Matavimo rezultatas laikomas dviejų lygiagrečių nustatymų aritmetiniu vidurkiu, su sąlyga, kad absoliutus skirtumas tarp jų pakartojamumo sąlygomis neviršija pakartojamumo ribos r reikšmių (pasikliovimo lygiu P - 0,95), pateiktų 12 lentelė.

Jei didžiausio ir mažiausio lygiagrečių nustatymų rezultatų neatitikimas viršija pakartojamumo ribos reikšmę, atliekamos GOST ISO 5725 * 6 (5.2.2.1 papunktis) aprašytos procedūros.

12.6.3. Dviejose laboratorijose gautų matavimų rezultatų neatitikimai neturėtų viršyti 12 lentelėje nurodytų atkuriamumo ribos reikšmių. Tokiu atveju galutiniu rezultatu galima laikyti jų aritmetinį vidurkį. Jei ši sąlyga neįvykdyta, galima taikyti GOST ISO 5725-6 (5.3.3 punktas) nustatytas procedūras.

13 Vario priemaišų masės dalis nustatoma lygiagrečiai dviem dalimis. Vienu metu su matavimais tomis pačiomis sąlygomis atliekamas kontrolinis eksperimentas, kad būtų galima atitinkamai pakoreguoti matavimo rezultatus. Nustatant priemaišas varyje, lygiagrečių nustatymų skaičius kontrolinio eksperimento metu turi atitikti lygiagrečių nustatymų skaičių, nurodytą matavimo metodu.

	Bibliografija
(1] Specifikacijos TU 4389-001-44330709-2008 (2] Farmakopėjos straipsnis FS 42-2668-95	Įmontuojama stiklo keramikos šildymo krosnelė LOIP LH-304 Farmakopėjos askorbo rūgštis
(3] Specifikacijos TU 264221-001-05015242-07 1 "	Deaeruoti filtrai (baltos, raudonos, mėlynos juostelės)
(4] Specifikacijos TU 6-09-364-83	Kalio jodatas mega, grynas analizei. CHDA
(5] Specifikacijos TU 6-09-07-1689-89	1-nigroso-2-nafgoal. Specifikacijos
Specifikacijos TU 6-09-5359-87	Geležies amonio alūnas. CHDA
(7] Specifikacijos TU 6-09-01-756-86	Titano trichloridas
Specifikacijos TU 6-09-5393-88	Alavo dichloridas
(9] Specifikacijos TU 6-09-1181-89 (10] Specifikacijos TU 2423-61-05807977-2002	Universalus indikatorinis popierius, skirtas pH 1-10 ir 7-14 nustatyti Trietanolaminas
(11] Specifikacijos TU 6-09-5360-88	Fenolftaleinas
(12] Specifikacijos TU 6-09-05-0512-91	Orto-fenilvindiaminas
(13] Specifikacijos TU 6-09-01-4278-88	Briliantinė žalia, indikatorius. CHDA
(14] Specifikacijos TU 48-20-117-92	Laboratoriniai stiklo indai pagaminti iš stiklo anglies klasės SU-2000

U Galioja tik Rusijos Federacijos teritorijoje.

UDC 669.3.001.4:006.354 MKS 77.120.30

Raktažodžiai: didelio grynumo varis, fotometrinis matavimo metodas, komponentas, matavimo diapazonas. tikslumo indikatorius, ištraukimas, dalijamieji piltuvėliai, spektrofotometras

Redaktorius L.I. Nakhimova Techninis redaktorius V.N. Prusakova korektorė Yu.M. Prokofjeva Kompiuterio išdėstymas K.L. Chubanova

Į komplektą perduotas 2018-04-04. Pasirašyta ir antspauduota 2010-04-13. SO"Sd"/g formatu. Ariel ausinės.

Uel. Atsigulti. l. 3.73. Uch.-im-l. 3.40. Tiražas 34 em Zach. 1094.

Imano ir atspausdinta FSUE STANDARTINFORM. 12399S Maskva. Granatų por.. 4.

Rusijos Federacija turi GOST R ISO 5725-6-2002 „Matavimo metodų ir rezultatų tikslumas (teisingumas ir tikslumas). 6 dalis. Tikslumo verčių naudojimas praktikoje.

21 8 Rusijos Federacijos GOST R 55878-2013 „Techninis hidroliziniu būdu rektifikuotas etilo alkoholis. Specifikacijos“.

* Rusijos Federacijoje GOST R 53228-2008 „Neautomatinių veiksmų svarstyklės. 1 dalis. Metrologiniai ir techniniai reikalavimai. Testai“.

GOST 27981.2-88

B59 grupė

TSR SĄJUNGOS VALSTYBINIS STANDARTAS

AUKŠTO GRYNAMO VARIS

Cheminės atominės emisijos analizės metodas

Didelio grynumo varis. Cheminės atominės emisijos analizės metodas

OKSTU 1709

Galioja nuo 1990-01-01
iki 2000-01-01*
_______________________________
* Galiojimo laikas pašalintas
pagal Tarpvalstybinės tarybos protokolą N 7-95
standartizavimui, metrologijai ir sertifikavimui
(IUS N 11, 1995). - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

INFORMACINIAI DUOMENYS

1. SUkūrė IR ĮVEŽA SSRS Spalvotosios metalurgijos ministerija

ATLIKĖJAI:

A.M.Kopanevas, E.N.Gilbertas, L.N.Šabanova, I.D.Denisova, G.L.Buchbinderis, B.M.Rogovas, E.N.Gadzalovas, I.I.Lebedas

2. PATVIRTINTA IR ĮVEŽTA 1988 m. gruodžio 22 d. SSRS valstybinio standartų komiteto dekretu N 4443

3. Pirmojo patikrinimo terminas – 1994 m.

Tikrinimo dažnumas – 5 metai

4. PRISTATYTA PIRMĄ KARTĄ

5. NUOSTATAI IR TECHNINIAI DOKUMENTAI

	Skyriaus numeris






GOST 1467-77
GOST 1770-74
GOST 2603-79
GOST 3640-79
GOST 3773-72
GOST 4160-74
GOST 4233-77
GOST 4332-76
GOST 5905-79
GOST 6008-82
GOST 6563-75
GOST 6709-72
GOST 9428-73
GOST 10928-75
GOST 11125-84
GOST 14261-77
GOST 18300-87
GOST 19627-74
GOST 20292-74
GOST 23463-79
GOST 24104-88
GOST 24363-80
GOST 25086-87
GOST 25336-82
GOST 25664-83
GOST 27981.0-88
GOST 27981.1-88

Šis tarptautinis standartas nustato cheminės atominės emisijos metodą, skirtą didelio grynumo vario priemaišoms, kurių masės dalis yra 10 %, nustatyti:

Metodas susideda iš vario mėginio ištirpinimo druskos rūgšties ir vandenilio peroksido mišinyje, vario atskyrimą nuo priemaišų ekstrahuojant. di-2-etilheksilditiofosforo rūgštis, gaunant priemaišų koncentratą ant grafito miltelių su nešikliu - natrio chloridu ir analizuojant koncentratą atominės emisijos metodu nuolatinės srovės lanku su fotografine spektro registracija.

1. BENDRIEJI REIKALAVIMAI

1.1. Bendrieji analizės metodo reikalavimai ir saugos reikalavimai atliekant analizes pagal GOST 27981.0.

1.2. Priemaišų masės dalis didelio grynumo varyje nustatoma lygiagrečiai trimis dalimis.

2. PRIETAISAI, REAGENTAI IR TIRPALAI

ISP-30 tipo kvarcinis vidutinės dispersijos spektrografas su trijų lęšių apšvietimo sistema arba STE-1 tipo spektrografas.

Nuolatinės srovės maitinimas lankui, užtikrinantis 200-400 V įtampą ir iki 12 A srovę.

Spektroprojektorius.

Mikrofotometras.

Elektromechaninis kratytuvas arba aparatas skysčiams maišyti, pavyzdžiui, AVB-4P tipo.

Elektrinė kaitlentė.

Mufelinė elektrinė krosnis su termostatu, užtikrinančiu 900-950 °C šildymo temperatūrą.

Bet kokio tipo analitinės laboratorinės 2-osios tikslumo klasės svarstyklės su svėrimo paklaida pagal GOST 24104*.
_______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 24104-2001. - Duomenų bazės gamintojo pastaba

Bet kokio tipo techninės svarstyklės su svėrimo paklaida pagal pridedamą pasą.

Bet kokio tipo sukimo svarstyklės su svėrimo paklaida pagal pridedamą pasą.

Grafito elektrodų galandimo mašina.

Organinio stiklo dėžutė 8BP-1-OS tipo mėginiui paruošti spektrinei analizei (ar kitokio tipo).

Organinio stiklo dėžutė 2BP2-OS tipo, skirta cheminiam mėginių paruošimui oru (ar kitokiu būdu), išvalytu per Petrjanovo audinį.

Gaminiai iš organinio stiklo mėginiams paruošti spektrinei analizei (atramos grafito elektrodams, mentelės, kamščių dėžės ir kt.).

Platininiai dubenys pagal GOST 6563.

Uždengiami akiniai.

Organinis stiklo grūstuvas ir grūstuvas arba agato skiedinys, arba porcelianiniai skiediniai.

20-25 cm talpos fluoroplastiniai stiklai su užsukamais arba įžemintais dangteliais.

25 ir 100 cm3 talpos garinimo dubenys iš kvarco, arba fluoroplastiko, arba porceliano.

Grafito elektrodai, pagaminti iš grafito strypų OSCH-7-3, kurių skersmuo yra 6 mm, pagaląsti į kūgį, kurio kampas yra 15 ° viršuje ir su 1,5 mm skersmens platforma gale.

Grafitiniai elektrodai 6 mm skersmens su 3 mm gylio ir 4 mm skersmens kanalu, apdirbti iš OSCh-7-3 grafito strypų.

Grafito milteliai pagal GOST 23463 klasę OSCh-7-3.

Grafito milteliai, gauti šlifuojant spektriškai grynus grafito elektrodus.

Lempa yra infraraudonųjų spindulių.

1 ir 2 tipo fotografijos plokštės, užtikrinančios normalų analitinių linijų ir gretimo fono spektro juodinimą.

Akiniai H-1-100 THS pagal GOST 25336.

Akiniai V-1-1000 THS pagal GOST 25336.

Kūginės kolbos Kn-2-2000 THS pagal GOST 25336.

Dalijamasis piltuvas VD-1-100 XC pagal GOST 25336.

Dalijamasis piltuvas VD-3-2000 XC pagal GOST 25336.

50 ir 1000 cm3 talpos stiklinės pagal GOST 1770.

Mūrinės kolbos 2-100-2, 2-200-2 pagal GOST 1770.

Pipetės 4-2-1, 4-2-2, 5-2-2, 6-2-5, 6-2-10 pagal GOST 20292*.
________________
* GOST 29169-91, GOST 29227-91-GOST 29229-91, GOST 29251-91-GOST 29253-91 galioja Rusijos Federacijos teritorijoje. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Programuotojas:

metolis (4-metilaminofenolio sulfatas) pagal GOST 25664
natrio sulfatas pagal GOST 195
hidrochinonas (paradioksibenzenas) pagal GOST 19627
natrio karbonatas pagal GOST 83
kalio bromidas pagal GOST 4160
	iki 1000 cm
Leidžiama naudoti skirtingos sudėties kontrasto ryškalus.

kristalinis natrio tiosulfatas pagal GOST 244
amonio chloridas pagal GOST 3773
distiliuotas vanduo pagal GOST 6709	iki 1000 cm

Leidžiama naudoti kitos konstrukcijos tvirtinimo sprendimus.

Acetonas pagal GOST 2603.

Ypatingo grynumo azoto rūgštis pagal GOST 11125, praskiesta santykiu 1:1.

Ypatingo grynumo druskos rūgštis pagal GOST 14261, praskiesta santykiu 1:1, 1:2,5; 1:10.

Didelio grynumo vandenilio peroksidas (stabilizuotas produktas).

Natrio chloridas pagal GOST 4233, tirpalas 40 g/dm.

Kalio karbonatas - natrio karbonatas pagal GOST 4332.

Kalio hidroksidas pagal GOST 24363.

Rūgštis di-2-etilheksilditiofosforo ( di-2-EGDTFK), išgrynintas.

Rektifikuotas techninis etilo alkoholis pagal GOST 18300.

Geležis, gauta karbonilo metodu, OSCh-6-2.

Bismutas pagal GOST 10928* prekės ženklą Vi00.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 10928-90. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Kadmis pagal GOST 1467* prekės ženklą Kd0.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 1467-93. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Kobaltas pagal GOST 123* prekės ženklą K0.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 123-98 (nuo 2009-07-01 galioja GOST 123-2008). - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Silicio dioksidas pagal GOST 9428.

Manganas pagal GOST 6008* prekės ženklą Mr 00 arba Mr 0.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 6008-90. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Varis pagal GOST 859* prekės ženklą M0k.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 859-2001. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Chromas pagal GOST 5905* prekės ženklą X00.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 5905-2004. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Nikelis pagal GOST 849* H0 klasę.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 849-97 (nuo 2009-07-01 galioja GOST 849-2008). - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Cinkas pagal GOST 3640* klasę Ts0.
______________
* Rusijos Federacijos teritorijoje galioja GOST 3640-94. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

Standartiniai vario kompozicijos pavyzdžiai.

3. PASIRENGIMAS ANALIZEI

3.1. Elementų standartinių tirpalų paruošimas pagal GOST 27981.1 2.2.1 punktą.

3.2. Daugiaelementių standartinių tirpalų ruošimas

3.2.1. 1 tirpalo paruošimas

Į 100 ml talpos matavimo kolbą įpilama 15 ml druskos rūgšties, 2 ml etaloninių kadmio, kobalto ir chromo tirpalų A, įpilama iki žymės vandeniu.

1 cm3 1 tirpalo yra 20 µg kadmio, kobalto, chromo.

3.2.2. 2 tirpalo paruošimas

Į 100 ml talpos matavimo kolbą įpilama 15 ml druskos rūgšties, 5 ml 1 tirpalo ir įpilama iki žymės vandeniu.

1 cm3 2 tirpalo yra 1 µg kadmio, kobalto, chromo.

3.2.3. Sintetinio mišinio paruošimas ir sertifikavimas pagal GOST* 2.2.3 p.
______________

3.3. Etaloninių mėginių paruošimas iš grafito miltelių, kurių natrio chlorido masės dalis yra 4 %

3.3.1. Grafito miltelių, kuriuose yra 4% natrio chlorido, paruošimas

9,600 g grafito miltelių dedama į 100 cm 3 talpos fluoroplastinį (ar kitos medžiagos) dubenį, įpilama 10 cm 3 natrio chlorido tirpalo ir mišinys džiovinamas pirmiausia ant plytelės, o po to infraraudonųjų spindulių lempoje. Gautas mišinys maišomas skiedinyje 1,5 val.Mišinys laikomas sandariai uždarytoje fluoroplastinėje (ar kitos medžiagos) stiklinėje.

3.3.2. Pagrindinio etaloninio mėginio (CRM) paruošimas

Pagrindinis etaloninis mėginys paruošiamas, kai kiekvienos nustatomos priemaišos masės dalis yra 0,1 %: 9,880 g grafito miltelių dedama į 100 cm3 talpos fluoroplastinį (ar kitos medžiagos) dubenį ir 10 cm3 standartinių tirpalų. Paeiliui pilama A geležies, kadmio, kobalto, bismuto, nikelio, alavo, mangano, chromo, cinko ir 20 ml silicio etaloninio tirpalo. Priemaišų tirpalai ant grafito miltelių išgarinami IR lempoje. Kiekviena paskesnė priemaiša įterpiama į gerai išdžiovintus grafito miltelius. Pasibaigus garinimui, grafito milteliai su priemaišomis, patekę į tirpalų pavidalą, džiovinami iki pastovios masės ir maišomi dubenyje, o po to grūstuvėje 1 valandą.

3.3.3. Darbinių etaloninių mėginių (RS) paruošimas

Etaloniniai mėginiai (OS1-OS9) ruošiami nuosekliai skiedžiant OC, o po to kiekvieną kitą OC grafito milteliais, kurių natrio chlorido masės dalis yra 4%. Kiekvienos nustatytos priemaišos masės dalys OS (procentais) ir mėginys kiekvienai OS gauti pateiktos 1 lentelėje. Šios pasvertos porcijos dedamos į skiedinį, 30 min atsargiai malamos etilo alkoholiu ir džiovinamos infraraudonųjų spindulių lempoje.

1 lentelė

Pavyzdžio palyginimas	Kiekvienos nustatytos priemaišos masės dalis, %	Mėginio svoris, g
		grafito milteliai su 4% natrio chlorido masės dalimi	praskiestas mėginys (nurodytas skliausteliuose)

Palyginamieji mėginiai laikomi sandariai uždarytuose puodeliuose, pagamintuose iš fluoroplasto, plastiko ar kitos medžiagos.

Visos etaloninių mėginių paruošimo operacijos atliekamos dėžutėje, pagamintoje iš organinio stiklo, kruopščiai nuvalant sienas etilo alkoholiu. Vienam nustatymui sunaudojama 10 g alkoholio ir 5 cm stambios kalio.

3.4. Techninis valymas di-2-EGDTFK pagal GOST 27981.1 2.2.5 punktą.

3.5. Tirpalo tūrio nustatymas di-2-EGLTPA* reikalinga stechiometriniam ekstrahavimui
________________
* Atitinka originalą. - Duomenų bazės gamintojo pastaba.

100 ml talpos dalijamajame piltuvėlyje 20 ml etaloninio vario tirpalo ir 26 ml išgryninto tirpalo di-2-EGDTFK, vario ekstrahavimas atliekamas 15 min., rafinatas atskiriamas ir vario kiekis jame nustatomas bet kokiu būdu, pavyzdžiui, atominė absorbcija acetileno-oro arba propano-butano-oro liepsnoje. 1 cm rafinato turi būti 0,01-0,08 mg vario. Jei vario kiekis didesnis, ekstrahavimas atliekamas dar kartą, atitinkamai keičiant (mažinant arba didinant) naudojamo ekstraktoriaus tūrį.

Tirpalo tūrio nustatymas di Stechiometriniam ekstrahavimui reikalingas -2-EGDTFA kiekis atliekamas vieną kartą kiekvienai ekstrahanto partijai.

3.6. Mėginio tirpinimas

1000 g sverianti ištirto vario mėginio dalis dedama į 100 cm3 talpos stiklinę.Paviršiaus teršalams pašalinti mėginys vieną kartą perplaunamas druskos rūgštimi, praskiesta santykiu 1:10, ir du kartus vandeniu. 25 cm3 talpos matavimo cilindru į stiklinę supilama 12 cm3 druskos rūgšties, stiklas uždengiamas stiklu ir po stiklu pipete įšvirkščiama 3-5 cm3 30 % vandenilio peroksido tirpalo. Praėjus 2-3 minutėms po reakcijos pabaigos, įpilama dar 3-5 ml peroksido. Visiškai ištirpus mėginiui, stiklas dedamas ant plytelės, jo turinys lėtai užvirinamas. Po 3-5 minučių stiklas nukeliamas nuo viryklės ir atvėsinamas.

3.7. Vario šaka

Stiklas išimamas iš stiklinės ir tirpalas kiekybiškai perpilamas į 100 ml talpos dalijamąjį piltuvą, naudojant 5–7 ml vandens. Į piltuvą įpilkite heksano tirpalo di-2-EGDTFA 3.5 punkte nurodytu kiekiu. Varis išgaunamas 15-20 min. Rafinatas atskiriamas ir supilamas atgal į stiklinę. Organinis sluoksnis pašalinamas, piltuvas išplaunamas acetonu, o po to bidistiliatu. Rafinatas grąžinamas į piltuvą, įpilama 20 ml heksano ir kratoma 3-5 minutes, kad pašalintų organinių medžiagų likučius.

Rafinatas atskiriamas ir supilamas į 50 cm3 talpos garinimo indą, įpilama 100 mg grafito miltelių su 4% natrio chlorido masės dalimi ir tirpalas atsargiai išgarinamas infraraudonųjų spindulių lempoje 80 °C temperatūroje. -100°C.

Gauta sausa liekana yra analizuojamų priemaišų koncentratas.

3.8. Kontrolinio eksperimento vykdymas

Į 100 ml talpos stiklinę su matavimo cilindru įpilama 12 ml druskos rūgšties ir 12 ml 30% vandenilio peroksido tirpalo. Tirpalas kaitinamas ant kaitvietės, kol peroksidas suyra ir su 3-5 cm3 vandens perpilamas į 50 cm3 talpos garinimo puodelį.Toliau - pagal 3.7 punktą.

Leidžiama atlikti kontrolinį eksperimentą naudojant standartinį vario sudėties pavyzdį, pavyzdžiui, OCO A1921X (tik elementams, kurių CRM turinys yra sertifikuotas). Norėdami tai padaryti, SS analizuojamas pagal metodą.

3.9. Uždegimo elektrodai

Norint pašalinti paviršiaus teršalus, elektrodai atkaitinami nuolatinės srovės lanku, esant 12 A įtampai 20 s. Kiekviena elektrodų pora prieš pat analizę yra išdeginama, įskaitant elektrodą su kanalu kaip anodu lanke ir elektrodą, pagaląstą ant kūgio kaip lanko katodą.

4. ANALIZĖS ATLIKIMAS

Kiekvienas koncentratas, gautas iš analizuojamo mėginio arba po kontrolinio eksperimento, dedamas į 4 mm skersmens ir 3 mm gylio grafito elektrodo kanalą. Iš kiekvieno mėginio prikimšti du elektrodai. Kiekvienas palyginamasis pavyzdys OS1-OS9 dedamas į tų pačių grafito elektrodų kanalą.

Taip gaunami šeši elektrodai su mėginių koncentratais, trys elektrodai su kontroliniais eksperimento koncentratais ir du elektrodai su kiekvienu etaloniniu mėginiu (OC1, OS2, ...OC9). Elektrodas su priemaišų koncentratu arba etaloniniu mėginiu naudojamas kaip anodas (apatinis elektrodas). Lanko katodas yra grafito elektrodas, pagaląstas į kūgį. Tarp elektrodų uždegamas 10 A nuolatinės srovės lankas Spektrografu nufotografuojami spektrai. Tarpinė anga 5 mm. Spektrografo plyšio plotis yra 10 μm. Ekspozicijos laikas (iki visiško natrio perdegimo) - 30 s. Ekspozicijos metu atstumas tarp elektrodų išlaikomas 3 mm. Naudojamos spektrinės fotografijos plokštės: 1 tipo registracijai bangų ilgių diapazone iki 300 nm; 2 tipas – 300–220 nm bangų ilgių diapazonui.

Eksponuota fotografinė plokštelė išryškinama, nuplaunama vandeniu, fiksuojama, 15 minučių plaunama tekančiu vandeniu ir išdžiovinama.

5. REZULTATŲ APDOROJIMAS

5.1. Kiekvienoje spektrogramoje nustatomas nustatomo elemento analitinės linijos juodėjimas (2 lentelė) ir šalia esantis fonas (minimalus pajuodavimas šalia elemento analitinės linijos nustatomas bet kurioje pusėje, bet toje pačioje pusėje visuose paimtuose spektruose toje pačioje plokštelėje) yra fotometuojami ir apskaičiuojamas juodėjimo skirtumas. Kiekvienam iš trijų mėginių (=1, 2, 3) apskaičiuojamas kaip verčių, gautų iš dviejų spektrogramų, aritmetinis vidurkis. ; . Trys vertės (=1, 2, 3), apskaičiuotos kiekvienam mėginiui, randa aritmetinį vidurkį. Iš gautų vidutinių verčių jie pereina į atitinkamas santykinio intensyvumo logaritmų vertes pagal GOST 9717.3 priedą. Pagal vertes ir palyginamiesiems pavyzdžiams koordinatėse () sudaromas kalibravimo grafikas.

2 lentelė

Apibrėžtas elementas	Analitinės linijos bangos ilgis, nm	Priemaišos masės dalis, %









Aliuminis

Manganas

Pagal analizuojamo mėginio koncentratų reikšmes pagal kalibravimo kreivę randamos nustatytų priemaišų vidutinės masės dalies vertės mėginio koncentratuose. Panašiai, pagal kontrolinės patirties koncentratų vertes, randama vidutinės nustatytų priemaišų masės dalies vertė kontrolinės patirties koncentratuose.

Analizuojamame mėginyje esančios priemaišos masės dalis procentais () apskaičiuojama pagal formulę

, (1)

kur yra grafito miltelių su 4 % natrio chlorido masės dalimi (kolektorius), g;

Vario bandinio masė, g;

Priemaišų vidutinės masės dalies vertė tirtų mėginių koncentratuose, %;

Kontrolinio eksperimento koncentrato priemaišų vidutinės masės dalies vertė, %.

Vertė neturi viršyti metodui nustatytų priemaišų masės dalies nustatytų verčių apatinės ribos. Jei ši sąlyga neįvykdoma, būtina kruopščiai išvalyti patalpą, darbo vietas, naudojamą įrangą, pakeisti reagentus, medžiagas, o vėliau analizę kartoti.

Jei kontrolinis eksperimentas buvo atliktas naudojant standartinį vario sudėties mėginį, tada priemaišų masės dalis analizuojamame mėginyje procentais () apskaičiuojama pagal formulę

, (2)

Kur yra standartiniame pavyzdyje nustatyto elemento masės dalies sertifikuota vertė, %.

Galutiniam analizės rezultatui gauti imamas trijų nustatymų, kurių kiekvienas buvo gautas dviem matavimais, aritmetinis vidurkis.

5.2. Tikrinant lygiagrečių nustatymų rezultatų konvergenciją, iš trijų verčių, , , gautų iš dviejų spektrogramų, paimtų trims pasvertoms analizuojamo mėginio porcijoms, pasirinkite didžiausią ir mažiausią reikšmes, iš jų pereikite prie verčių. ir naudodamiesi programa GOST 9717.3 ir raskite atitinkamas priemaišos masės dalies vertes mėginyje ir .

Didžiausio iš trijų lygiagrečių nustatymų rezultatų ir mažiausio su pasikliovimo tikimybe = 0,95 santykis neturėtų viršyti trijų lygiagrečių nustatymų rezultatų leistinų neatitikimų verčių.

Kelioms nustatomo elemento masės dalies vertėms leistini trijų lygiagrečių nustatymų rezultatų neatitikimai pateikti 3 lentelėje.

3 lentelė

Apibrėžtas elementas	Masės dalis, %	Absoliutus leistinas rezultatų neatitikimas (didžiausio ir mažiausio santykis), %
		lygiagrečių apibrėžimų	analizes
Aliuminis (magnio)





























Manganas

5.3. Lyginant du analizės rezultatus, kurių kiekvienas buvo gautas trimis lygiagrečiais nustatymais, didžiausio ir mažiausio rezultatų santykis su pasikliovimo tikimybe = 0,95 neturėtų viršyti leistino neatitikimo reikšmių, pateiktų 3 lentelėje.

Leistini neatitikimai tarp nustatomo elemento masės dalies verčių yra apskaičiuojami tiesine interpoliacija.

5.4. Analizės rezultatų teisingumas kontroliuojamas naudojant standartinius vario sudėties mėginius arba sertifikuotą mišinį, kuriame kiekvieno iš nustatomų elementų masės dalies sertifikuota vertė skiriasi nuo šio elemento masės dalies tiriamame mėginyje ne daugiau. nei 2 kartus. Analizės rezultatas laikomas teisingu, jei neatitikimas tarp rastos nustatomo elemento masės dalies ir atitinkamos sertifikuotos vertės standartiniame mėginyje neviršija 3 lentelėje pateiktų leistinų analizės rezultatų neatitikimų.

Leidžiama naudoti papildymo būdą pagal GOST 25086.

Varis be deguonies M0b yra didelio grynumo varis, kuriame vario kiekis ne mažesnis kaip 99,99%, deguonies kiekis yra 0,0003%, o kitų priemaišų ne daugiau kaip 0,004%. Jis turi svarbias technologines savybes: elektrinį laidumą (0,01707 - 0,01719 µOhm/m); šilumos laidumas (386 - 390 W / m * kruša); struktūros homogeniškumas; atsparumas trapumui (vandenilis). Pagal šiuos rodiklius bedeguonies varis M0b yra šiek tiek prastesnis už sidabrą.
Vario markių klasifikacija sudaroma pagal jo cheminę sudėtį ir nustatyta GOST 859 - 2001. Vario gamybos ypatybes lemia priemaišų kiekis ir deguonies kiekis. Didelio grynumo varis (M00b ir M0b klasės) yra bedeguonis varis, kuriame deguonies kiekis leidžiamas ne daugiau kaip 0,0003%.
Pagrindinis būdas gauti bedeguonį varį yra katodų perlydymas inertinėje, redukuojančioje atmosferoje arba vakuume.
Varis be deguonies dažniausiai tiekiamas strypų, vielos strypų, luitų pavidalu.
Varis be deguonies buvo plačiai naudojamas įvairiose elektrotechnikos srityse, kur reikalingas didelis medžiagos elektrinis laidumas, tačiau taip pat naudojamas šiose srityse:
- aviacijos ir kosmoso pramonė;
-instrumentų gamyba;
-Atominė pramonė;
-elektronikos pramonė;
- medicinos įrangos gamyba;
- vakuuminės įrangos gamyba.
M0b klasės varis be deguonies naudojamas gaminant:
- optiniai telekomunikacijų kabeliai, įskaitant povandeninius;
- jungikliai;
- transformatorių apvijos;
- spausdintinės plokštės;
- bendraašiai bangolaidžiai ir kabeliai;
- elektros paskirstymo sistemos;
- elektrovakuuminiai prietaisai.

TIEKIM VARĮ M00b ir M000b. PAGAL UŽSAKYMĄ!

Itin grynas varis be deguonies luituose.

Turime galimybę pristatyti ypač gryną bedeguonį varį luitais.

Taikymas.

Varis be deguonies naudojamas dėl jo atsparumo vandenilio trapumui ir nedidelio cheminių elementų kiekio, kurie yra lakūs vakuume aukštoje temperatūroje, t.y. kenksmingų priemaišų, kai jie naudojami elektronikos pramonėje ir kitose srityse.

Didelio grynumo deguonies neturintis varis naudojamas elektroniniuose vakuuminiuose įrenginiuose, elektroninėse lempose, kur priimtinas tik absoliutus lakiųjų priemaišų minimumas, kuris gali išsiskirti iš vario esant vakuumui ir aukštai temperatūrai. Be to, tokiems sudėtingiems gaminiams kaip kriogeniniai ir optiniai prietaisai reikalingas aukštos kokybės varis be deguonies.

Kai kurie kiti taikymo pavyzdžiai:

* Magnetronai

* Vakuuminiai kondensatoriai

* Tarpinės vakuuminei įrangai

* Puslaidininkių ir substratų pagrindai arba pagrindai

* Karinė technika ir kt.

vario grynumas.

Šiuo metu naudojamas bedeguonis varis „sąlygiškai“ skirstomas į gryną ir didelio grynumo bedeguonį varį.

Grynas be deguonies varis – garantuotas Cu + Ag kiekis ne mažesnis kaip 99,95-99-97 %, deklaruojamas elektrinis laidumas ne mažesnis kaip 100 % IACS (M0b, Cu-OF).

Didelio grynumo (didelio grynumo) be deguonies varis – garantuotas Cu kiekis ne mažesnis kaip 99,99 %, deklaruojamas elektrinis laidumas ne mažesnis kaip 101-102 % IACS (M00b, Cu-OFE).

Vario grynumas nustatomas pagal pagrindinės medžiagos kiekį, išreikštą procentais ir apibrėžiamas kaip skirtumas tarp 100 % ir kontroliuojamų priemaišų kiekio.

Kontroliuojamos priemaišos – elementų, išmatuotų mėginyje grynumui nustatyti, sąrašas.

Vario grynumo nustatymo standartai.

Kontroliuojamos priemaišos gali būti apibrėžtos įvairiais standartais arba specifikacijomis.

Rusijoje garsiausias standartas yra GOST 859-2001 (14 elementų - O/P/S/Zn/Bi/Pb/Se/Te/Sn/Sb/As/Ni/Fe/Ag).

Europos ar kitose šalyse tai yra Cu-OFE klasės specifikacijos (16 elementų - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag - GOST 859 -2001 + Cd, Mn) ar kt.

Kontroliuojamos priemaišos pagal GOST 859-2001 ir Cu-OFE standartus yra sunkiausiai pašalinamos ir turi įtakos vario gaminių, naudojamų kritinėse vietose aukštoje ir kriogeninėje (žemoje) temperatūroje, savybėms, taip pat vakuume.

Kontroliuojamos priemaišos taip pat gali būti nustatytos pagal kitas specifikacijas, dėl kurių susitarė klientas ir gamintojas.

Paprastai nustatomas ne tik valdomų elementų sąrašas, bet ir kai kurių iš jų ribojamas turinys.

GOST 859-2001 ir Cu-OF/Cu-OFE klasės specifikacijose aprašomi gryno ir labai gryno deguonies neturinčio vario reikalavimai. Šis kontroliuojamų elementų iš šių standartų sąrašas ir jų reikalavimai garantuoja vario grynumą atitinkamai ne mažiau kaip 99,9x% ir 99,99%. Atskiri rezultatai gali būti didesni nei 99,99%, tačiau garantuojamas ne mažesnis kaip 99,99%, ty ne daugiau kaip 100 ppm priemaišų.

Pagal standartines technologijas ir standartinį kontroliuojamų priemaišų sąrašą (GOST 859-2001 ir Cu-OFE) beveik neįmanoma (bent jau per vieną technologinį ciklą) pasiekti rezultatą, viršijantį 99,99 (5-7)%, tai yra, priemaišų suma pagal standartinį sąrašą mažesnė nei 30-50 ppm.

Tiekiami produktai. Charakteristikos.

Cheminis grynumas.

Variniams luitams, kurių grynumas didesnis nei 99,99%, nėra visuotinai priimtų standartų, bent jau jie mums dar nėra žinomi. Gamintojas nustato savo specifikacijas, aprašydamas savo elementų sąrašą, pagal kurį nustatomas grynumas (100% - aprašytų kontroliuojamų priemaišų suma). Paprastai siūlomas sutrumpintas elementų sąrašas iš GOST 859-2001 ir Cu-OF (E) standartų arba kitas apskritai sąrašas, kuriame nėra elementų, turinčių įtakos vario gaminių, naudojamų kritinėse srityse, charakteristikas aukštoje ir aukštoje temperatūroje. kriogeninėje (žemoje) temperatūroje, taip pat vakuume.

Kartais grynumui apskaičiuoti siūlomas metalo standartas, apimantis daugiau nei 60 metalų. Bet vėlgi, neįtraukiami itin svarbūs kenksmingi nemetaliniai elementai/priemaišos.

Siūlomas standartas yra 99,999% (+) grynumo pagal kontroliuojamų priemaišų sąrašą pagal GOST 859-2001 ir Cu-OFE standartą (16 elementų - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag).

Analizės metodai – lazerinė masių spektrometrija, atominės emisijos spektrometrija.

Tipinė analizė yra 99,9991-99,9993%, kurią riboja analitinės laboratorijos galimybės.

Svarbus ne tik absoliutus grynumas, išreikštas procentais, bet ir konkrečių priemaišų, turinčių skirtingą poveikį vario savybėms, apribojimas.

Mėginiai gali pasiekti 99,9994–99,9997% ir aukštesnį grynumo lygį. Grynumas nekinta, kinta matavimo rezultatas, išreikštas procentais. Šios grynumo vertės yra ties analitinių matavimo metodų galimybių riba ir, jei įmanoma nuosekliai išmatuoti deguonies (O) kiekį, mažesnį nei 2 ppm, o sierą (S) mažiau nei 3 ppm, o tai yra labai sunku naudojant turimus analitinius duomenis. grynumo matavimo metodai.

Taip pat pagal metalo standartą čekiai parodė ne mažiau 99,999 proc.

Vario struktūra.

Vario gaminių charakteristikas įtakoja ne tik cheminis grynumas, bet ir kristalų struktūra. Įprastą mūsų vario luitą sudaro keli (ribotai / keli) tarpusavyje suaugę pavieniai kristalai – paprastai 1–3 apačioje + 2–7 viršuje.

Vario charakteristikos.

Vario charakteristikas lemia vario kokybė. Vario kokybę lemia jo cheminis grynumas ir struktūra. „Gera“ vario savybė yra jo savitoji varža arba elektrinis laidumas.

Tiekiamo vario elektrinio laidumo matavimai parodė 104-105% IACS rezultatą.

M00b (GOST 859-2001) ir Cu-OFE klasių elektrinis laidumas deklaruojamas 101-102% IACS.

Vario elektrinio laidumo skirtumas pagal IACS lemia reikšmingesnius charakteristikų skirtumus esant žemai temperatūrai – savitoji (tūrinė) varža gali skirtis dešimtimis ir šimtais procentų. Paviršiaus varža (atspindėjimo koeficientas) gali skirtis, priklausomai nuo dažnio, dešimtimis ir daugiau procentų.

Luitai supakuoti į dvigubą polietileną (vidinis vakuumas), du luitai medinėje dėžėje.

Didelio grynumo vario (99,999% Cu ir daugiau) gavimas gali būti atliekamas trimis būdais: pakartotiniu elektrolitiniu rafinavimu, zonos lydymu ir elektronų pluošto lydymu.
Pakartotinis elektrolitinis rafinavimas gali būti atliekamas sulfato ir azoto rūgšties elektrolite.
Ant pav. 33 yra pakartotinio elektrolitinio vario rafinavimo diagrama. Pagal šią schemą elektrolitinės vonios jungiamos nuosekliai, o katodinis varis iš pirmųjų vonių naudojamas kaip anodai vėlesnėms vonioms, kuriose gaunamas ypač grynas varis. Elektrolitas (1-2-n. Cu2+1 - 1,5-n. H2SO4) ruošiamas iš gauto ypač gryno vario likučių. Proceso temperatūra 55-60°C, srovės tankis 120-150 A/m2. Susidarius dendritiniam variui, į elektrolitą įpilama gryno alkoholio (4 g/l). Tokiu būdu gautame varyje (99,995% Cu) yra šių priemaišų: 2*10v-4% As, 2*10v-4% Sb, 1*10v-4% Ag, 2*10v-4 - 5*10v- 4% S ir 5 * 10v-3% O.

Siekdami gauti dar daugiau gryno vario be sieros, Baimakovas ir Syroveginas ištyrė galimybę rafinuoti varį chlorido ir azoto rūgšties elektrolituose. Chlorido elektrolito (200 g/l NaCl+, 150 g/l HCl ir 50 g/l CuCl2) naudojimo trūkumas yra arseno ir stibio priemaišų perėjimas į katodinį varį, kuris paaiškinamas elektroteigiamais šių priemaišų potencialais. chlorido elektrolite lyginant su vario pusiausvyros potencialu (0 .02 c). Stibio – 0,087 V, arseno – 0,275 V, o bismuto – 0,06 V.
Norint gauti didelio grynumo varį, tikslingiau naudoti nitratinį elektrolitą. Vario nitrato tirpalų elektrinis laidumas yra daug didesnis nei vario sulfato tirpalų ir pasiekia didžiausią vertę, kai vario koncentracija tirpale yra apie 100 g/l. Laisvosios rūgšties koncentracija tirpale turi būti tokia, kad būtų išvengta pagrindinių priemaišų druskų nusodinimo. Stibio ir arseno priemaišų nusodinimas ant katodo vyksta esant didesniems elektroneigiamiems potencialams nei vario pusiausvyros potencialas, kurio vertė yra šiek tiek didesnė už standartinio vario potencialo vertę sulfato tirpale, o 20 ° C temperatūroje yra 0,346 V. Stibio ir arseno jonų iškrova vyksta ypač aukšta poliarizacija, o tai paaiškina mažą vario jonų ir priemaišų iškrovimo tikimybę. Didelė priemaišų jonų iškrovos cheminė poliarizacija paaiškinama adsorbcinio artimo katodo hidroksidų ir bazinių priemaišų druskų sluoksnio, kuriam reikalinga didesnė aktyvinimo energija, susidarymu, taip pat šių priemaišų išleidimu iš kompleksinių jonų ( AsO3- ir SbO3-).
Staigus katodo vario priemaišų kiekio padidėjimas buvo pastebėtas, kai rūgšties koncentracija buvo mažesnė nei 0,1–0,15 n., o tai paaiškinama padidėjusia stibio ir arseno druskų hidrolize ir koloidinių hidroksido dalelių gaudymu katodo nuosėdose.
Optimali elektrolito sudėtis: 1,5-2,5-n. Cu ir 0,1-0,15-n. HNO3 (nemokamas). Norint giliau išvalyti elektrolitą iš sieros, kad būtų galima surišti SO4 jonus, į jį įpilama apie 0,5 g / l x. h) Ba (NO3) 2- Kasdien nusodinus pašildytą tirpalą, jis nupilamas ir kruopščiai filtruojamas. Tai leidžia sumažinti sieros priemaišų kiekį elektrolite iki 1*10w-3 g/l SO2-.
Jei elektrolito tirpalas apdorojamas bario nitratu, tai galima gauti vario, kuriame yra ne daugiau 1 * 10v-8% S. Optimali proceso temperatūra yra 35 ° C, srovės tankis 150-250 a / m2.

Elektrolizė atliekama vinilo plastiko voniose su anodinėmis diafragmomis, pagamintomis iš celofano arba audinio, impregnuoto kolodiu (34 pav.). Anolitas, praturtintas priemaišomis ir suspensija, periodiškai (1 kartą per 12-24 valandas) pašalinamas iš anodo erdvės, ribojamas diafragmomis ir pakeičiamas išeikvotu katolitu.
Naudojant šį elektrolitinio rafinavimo procesą, galima gauti 99,999% grynumo varį, kuriame yra šie priemaišų kiekiai:<3*10в-4 % As, <2*10в-4% Sb, <1*10в-4% Sn, <1*10в-4% Zn, <2*10в-4% Mn, <3*10в-4% Pb, <1*10в-4% Bi, <3*10в-4% Fe, <7*10в-4% Ni, <3*10в-4% Si, <2*10в-4% Mg.
Sieros kiekis tokiame metale negali būti aptiktas įprastiniais analizės metodais.
Vario zoninė perkristalizacija
Pirmą kartą vario gryninimą lydymosi zonoje būdu ištyrė Wernickas, Kunzleris ir Olsenas. Lydymas buvo atliktas grafito valtyje kvarciniame vamzdyje su indukciniu kaitinimu išgryninto azoto atmosferoje. Šio tyrimo duomenimis, siera, selenas, kalcis ir arsenas yra nepalankios priemaišos.
Tolmi ir Robins zonoje išlydytas grynas varis, turintis 99,99% Cu ir beveik be deguonies. Jame pagrindinių priemaišų buvo 3*10v-3% S, 3*10v-3% Ag ir 7*10v-4% Ni.
Varis buvo dedamas į valtis, pagamintas iš didelio grynumo grafito ir degazuojamas vakuume 2800 ° C. Vario luito ilgis buvo 200 mm, skersmuo 9 mm. Luitai prieš zonos lydymą buvo mechaniškai išvalyti ir apdoroti 60% azoto rūgštimi. Laivas su luitu buvo sumontuotas 25 mm skersmens kvarciniame vamzdyje, per kurį buvo leidžiamas išgrynintas sausas vandenilis, kurio slėgis šiek tiek didesnis nei atmosferinis. Išlydytos zonos ilgis 22 mm, zonos ilgio ir luito ilgio santykis l/z = 1/10, zonos judėjimo greitis 11 mm/h, įkaitimas zona yra indukcija.
Po trijų zonos praėjimų chromo, sidabro, mangano ir alavo priemaišos buvo išstumtos į priešingą luito galą, o švino priemaiša buvo visiškai pašalinta iš pradinės luito dalies. Varis nebuvo išvalytas nuo kobalto, geležies ir nikelio priemaišų.

Ant pav. 35 parodytas pagrindinių priemaišų pasiskirstymas per vario luito ilgį praėjus devynioms zonoms. Praėjus aštuoniolikai zonai, maždaug 1/4 luito buvo spektriškai švarus nuo švino, sidabro, silicio, mangano ir alavo priemaišų, o 12 cm atstumu, t. y. luito centre, buvo išvalytas visų priemaišų gerokai sumažėjo.
Pagal vario - priemaišos fazių diagramas, geležies, kobalto ir nikelio pasiskirstymo koeficientas turėtų būti didesnis nei vienas, o kitų priemaišų - mažesnis. Fazių diagramų pagrindu apskaičiuotos pusiausvyrinės, o iš eksperimentinių duomenų rasti atskirų priemaišų efektyvieji pasiskirstymo koeficientai varyje jo zonos gryninimo metu. Šie duomenys surinkti lentelėje. 16.

Iš lentelėje pateiktų duomenų. 16 iš to matyti, kad pateiktų priemaišų pasiskirstymo koeficientų reikšmės nėra pakankamai palankios, nes yra santykinai artimos vienetui. Geriau nei kiti zonos rafinavimo srityje, silicio ir sidabro priemaišos turėtų būti pašalintos.
Nagrinėjamo tyrimo duomenimis, centrinėje luito dalyje visos priemaišos pasišalino vidutiniškai 70 proc. Ir kadangi pradiniame varyje bendras priemaišų kiekis buvo maždaug 0,01%, tada dėl zonos lydymosi buvo gautas varis, kurio grynumas buvo 99,997%.
Vario lydymas elektroniniu pluoštu padidina jo grynumą, smarkiai sumažina jame esančių dujų ir lakiųjų priemaišų kiekį, padidindamas metalo plastiškumą ir elektrinį laidumą. Šiuo atveju pastebimi tam tikri vario nuostoliai dėl pastebimo jo garų elastingumo elektronų pluošto lydymosi sąlygomis.

24.07.2019

Labai ilgą laiką standartinis polietileninis maišelis buvo laikomas vienu ekonomiškiausių, daugiafunkcinių ir...

24.07.2019

Pietinėje Ekvadoro dalyje buvo perduota Miradoro vario ir aukso kasykla, priklausanti bendram dviejų Kinijos Liaudies firmų kompleksui.

24.07.2019

Visi žinome, kad vizija nėra pokštas. Tai turi atsiminti kiekvienas suvirinimu užsiimantis žmogus. Norėtume plačiau pakalbėti apie...

22.07.2019

Aliuminio konstrukcijos yra patikimos, jos gali tarnauti dešimtmečius. Tačiau norint užtikrinti tokį ilgą veikimą...

22.07.2019

Daugelis naudotų transporto priemonių savininkų galvoja parduoti savo automobilį į metalo laužą. Pasenę Žigulių, Volgos ir Moskvičiaus pavyzdžiai nėra ...

20.07.2019

Pirmosiomis šių metų liepos dienomis korporacija iš Indijos „National Aluminium Company“ pristatė savo artimiausios ateities kapitalo investicijų projektą. Ji eina...

20.07.2019

Ne paslaptis, kad kabelių gaminiai yra skirti tam tikram eksploatavimo laikotarpiui, taip pat ir saugojimui. Kai jis bus baigtas, būtina atlikti privalomą ...