ΔΙΑΚΡΑΤΙΚΟ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟ ΤΥΠΟΠΟΙΗΣΗΣ, ΜΕΤΡΟΛΟΓΙΑΣ ΚΑΙ ΠΙΣΤΟΠΟΙΗΣΗΣ

ΔΙΑΠΟΛΙΤΕΙΑΚΟΣ

ΠΡΟΤΥΠΟ

ΧΑΛΚΟΣ ΥΨΗΛΗΣ ΚΑΘΑΡότητας Φωτομετρικές μέθοδοι ανάλυσης

Επίσημη έκδοση

Speedartiifoei

Πρόλογος

Οι στόχοι, οι βασικές αρχές και η βασική διαδικασία για την εκτέλεση εργασιών για τη διακρατική τυποποίηση καθορίζονται από το GOST 1.0-92 «Διακρατικό σύστημα τυποποίησης. Βασικές διατάξεις» και GOST 1.2-2009 «Διακρατικό Σύστημα Τυποποίησης. Διακρατικά πρότυπα. κανόνες και συστάσεις για διακρατική τυποποίηση. Κανόνες για την ανάπτυξη, υιοθέτηση, εφαρμογή, ενημέρωση και ακύρωση "

Σχετικά με το πρότυπο

1 ΑΝΑΠΤΥΞΕ από την Τεχνική Επιτροπή Τυποποίησης TC 368 "Copper"

2 ΕΙΣΑΓΘΗΚΕ από τη Διακρατική Τεχνική Επιτροπή Τυποποίησης MTK 503 "Copper"

3 ΕΓΚΡΙΘΗΚΕ από το Διακρατικό Συμβούλιο Τυποποίησης, Μετρολογίας και Πιστοποίησης (Πρακτικά 27 Αυγούστου 2015 Ne 79-P)

4 Με εντολή της Ομοσπονδιακής Υπηρεσίας Τεχνικού Κανονισμού και Μετρολογίας της 17ης Φεβρουαρίου 2016 No 52-st, το διακρατικό πρότυπο GOST 27981.5-2015 τέθηκε σε ισχύ ως εθνικό πρότυπο της Ρωσικής Ομοσπονδίας από την 1η Νοεμβρίου 2016.

5 83AMEN GOST 27981.S-88

Πληροφορίες σχετικά με αλλαγές σε αυτό το πρότυπο δημοσιεύονται στον ετήσιο δείκτη πληροφοριών "Εθνικά Πρότυπα" και το κείμενο των αλλαγών και τροποποιήσεων - στο μηνιαίο ευρετήριο πληροφοριών "Εθνικά Πρότυπα". Σε περίπτωση αναθεώρησης ("αντικατάστασης") ή ακύρωσης αυτού του προτύπου, η αντίστοιχη ειδοποίηση θα δημοσιευθεί στο μηνιαίο ευρετήριο πληροφοριών "Εθνικά Πρότυπα". Οι σχετικές πληροφορίες, ειδοποίηση και κείμενα δημοσιεύονται επίσης στο δημόσιο σύστημα πληροφοριών - στις ο επίσημος ιστότοπος της Ομοσπονδιακής Υπηρεσίας Τεχνικού Κανονισμού και Μετρολογίας στο δίκτυο Διαδικτύου ()

Στη Ρωσική Ομοσπονδία, αυτό το πρότυπο δεν μπορεί να αναπαραχθεί πλήρως ή εν μέρει. αντιγράφεται και διανέμεται ως επίσημη δημοσίευση χωρίς την άδεια της Ομοσπονδιακής Υπηρεσίας Τεχνικού Κανονισμού και Μετρολογίας

ΔΙΑΚΡΑΤΙΚΟ ΠΡΟΤΥΠΟ

ΧΑΛΚΟΣ ΥΨΗΛΗΣ ΚΑΘΑΡΟΤΗΤΑΣ

Φωτομετρικές μέθοδοι ανάλυσης

Χαλκός υψηλής καθαρότητας. Φωτομετρικές μέθοδοι ανάλυσης

Ημερομηνία εισαγωγής - 2016-11-01

1 περιοχή χρήσης

Αυτό το Διεθνές Πρότυπο καθορίζει φωτομετρικές μεθόδους για τον προσδιορισμό των συστατικών σε χαλκό υψηλής καθαρότητας που αναφέρονται στον Πίνακα 1.

Πίνακας 1 Ποσοστό

Πρόσφατα ορίζεται συστατικό	Εύρος κλάσμα μάζας του συστατικού	Ονομα ορίζεται συστατικό	Εύρος κλάσμα μάζας του συστατικού
	Από 0,00020 έως 0,0050 ανά κλειδί.		Από 0,00010 έως 0,0050 συμπεριλαμβανομένων
Μαγγάνιο	Από 0,0002 έως 0,0050 συμπεριλαμβανομένων		Από 0,00010 έως 0,0100 συμπεριλαμβανομένων
	Από 0,00002 έως 0,0010 λογ.		Από 0,0003 έως 0,010 συμπεριλαμβανομένων
	Από 0,00010 έως 0,006 συμπεριλαμβανομένων		Από 0,00010 έως 0,006 συμπεριλαμβανομένων
	Από 0,0005 έως 0,0050 συμπεριλαμβανομένων		Από 0,00010 έως 0,006 συμπεριλαμβανομένων

2 Κανονιστικές αναφορές

8 αυτού του προτύπου, χρησιμοποιούνται κανονιστικές αναφορές στα ακόλουθα διακρατικά πρότυπα:

GOST 61-75 Αντιδραστήρια. Οξικό οξύ. Προδιαγραφές

GOST 84-76 Αντιδραστήρια. Ανθρακικό νάτριο 10-one. Προδιαγραφές

GOST 123-2008 Κοβάλτιο. Προδιαγραφές

GOST 849-2008 Πρωτογενές νικέλιο. Προδιαγραφές

GOST 859-2014 Χαλκός. Γραμματόσημα

GOST 860-75 Κασσίτερος. Προδιαγραφές

GOST 1089-82 Αντιμόνιο. Προδιαγραφές

GOST 1770-74 (ISO 1042-83. ISO 4788-80) Εργαστηριακά υαλικά μέτρησης. Κύλινδροι. ποτήρια ζέσεως, φιάλες, δοκιμαστικοί σωλήνες. "Γενικά Χαρακτηριστικά

GOST 1973-77 Ανυδρίτης αρσενικού. Προδιαγραφές GOST 3118-77 Αντιδραστήρια. Υδροχλωρικό οξύ. Προδιαγραφές

GOST 3652-69 Αντιδραστήρια. Κιτρικό οξύ μονοένυδρο και άνυδρο. Προδιαγραφές

GOST 3760-79 Αντιδραστήρια. Αμμωνιακό νερό. Προδιαγραφές

GOST 3765-78 Αντιδραστήρια. Μολυβδαινικό αμμώνιο. Προδιαγραφές

GOST 3773-72 Αντιδραστήρια. Χλωριούχο αμμώνιο. Προδιαγραφές

GOST 4197-74 Αντιδραστήρια. Αιοτοξείδιο του νατρίου. Προδιαγραφές

GOST 4198-75 Αντιδραστήρια. Φωσφορικό κάλιο μονο-υποκατεστημένο. Προδιαγραφές

Επίσημη έκδοση

GOST 4204-77 Αντιδραστήρια. Θειικό οξύ. Προδιαγραφές GOST 4232-74 Αντιδραστήρια. Ιωδιούχο κάλιο. Προδιαγραφές GOST 4328-77 Αντιδραστήρια. υδροξείδιο του νατρίου. Προδιαγραφές GOST 4461-77 Αντιδραστήρια. Νιτρικό οξύ. Προδιαγραφές GOST 4465-74 Αντιδραστήρια. Θειικό νικέλιο (U) 7-εόνη. Προδιαγραφές GOST 5456-79 Αντιδραστήρια. Υδροχλωρική υδροξυλαμίνη. Προδιαγραφές GOST ISO 5725*6-2003 Ακρίβεια (ορθότητα και ακρίβεια) μεθόδων μέτρησης και αποτελεσμάτων. Μέρος 6. Χρήση τιμών ακριβείας στην πράξη*

GOST 5789-78 Αντιδραστήρια. Τολουΐνη. Προδιαγραφές GOST 5817-77 Αντιδραστήρια. Τρυγικό οξύ. Προδιαγραφές GOST 5828-77 Αντιδραστήρια. Διμεθυλγλυοξίμη. Προδιαγραφές GOST 5841-74 Αντιδραστήρια. Θειική υδραζίνη

GOST 5845-79 Αντιδραστήρια. Τρυγικό κάλιο-νάτριο 4-νερό. Προδιαγραφές GOST 5846-73 Αντιδραστήρια. Φορμικό οξύ. Προδιαγραφές GOST 5955-75 Αντιδραστήρια. Βενζόλιο. Προδιαγραφές GOST 6006-78 Αντιδραστήρια. Βουτανόλη-1. Προδιαγραφές

GOST 6008-90 Μεταλλικό μαγγάνιο και νιτρωμένο μαγγάνιο. Προδιαγραφές GOST 6259-75 Αντιδραστήρια. Γλυκερίνη. Προδιαγραφές.

GOST 6552-80 Αντιδραστήρια. Φωσφορικό οξύ. Προδιαγραφές

GOST 6563-75 Τεχνικά προϊόντα από ευγενή μέταλλα και κράματα. Προδιαγραφές

GOST 6691-77 Αντιδραστήρια. Ουρία. Προδιαγραφές

GOST 6709-72 απεσταγμένο νερό. Προδιαγραφές

GOST 9147-80 Εργαστηριακά υαλικά και εξοπλισμός από πορσελάνη. Προδιαγραφές GOST 9428-73 Reagents. Οξείδιο του πυριτίου (IV). Προδιαγραφές GOST 9849-86 Σκόνη σιδήρου. Προδιαγραφές GOST 10298-79 Τεχνικό σελήνιο. Προδιαγραφές

GOST 10652-73 Αντιδραστήρια. Δινάτριο άλας αιθυλενοδιαμίνη-Ν. Ν. Ν "Ν"-τετραοξικό οξύ. 2-νερό (τρίλον Β). Προδιαγραφές

GOST 10928-90 Βισμούθιο. Προδιαγραφές

GOST 10929-76 Αντιδρώντα. Υπεροξείδιο του υδρογόνου. Προδιαγραφές

GOST 11069-2001 Πρωτογενές αλουμίνιο. Γραμματόσημα

GOST 11125-84 Νιτρικό οξύ υψηλής καθαρότητας. Προδιαγραφές

GOST 11773-76 Αντιδραστήρια. Δισυποκατεστημένο φωσφορικό νάτριο. Προδιαγραφές

GOST 12026-76 Εργαστηριακό διηθητικό χαρτί. Προδιαγραφές

GOST 14261-77 Υδροχλωρικό οξύ υψηλής καθαρότητας. Προδιαγραφές

GOST 18300-87 Διορθωμένη τεχνική αιθυλική αλκοόλη. Προδιαγραφές '

GOST 19807-91 Επεξεργασμένο τιτάνιο και κράματα τιτανίου. Βαθμοί GOST 20015-88 Χλωροφόρμιο. Προδιαγραφές

GOST 20288-74 Αντιδραστήρια. Τετραχλωράνθρακα. Προδιαγραφές GOST 20478-75 Αντιδραστήρια. Υπερθειικό αμμώνιο. Προδιαγραφές GOST 20490-75 Αντιδραστήρια. Υπερμαγγανικό κάλιο. Προδιαγραφές GOST 22280-76 Αντιδραστήρια. Κιτρικό νάτριο 5,5-υδατικό. Προδιαγραφές GOST 22867-77 Αντιδραστήρια. Νιτρικό αμμώνιο. Προδιαγραφές GOST 24104-2001 Ισοζύγιο εργαστηρίου. Γενικές τεχνικές απαιτήσεις *

GOST 24363-80 Αντιδραστήρια. υδροξείδιο του καλίου. Προδιαγραφές

GOST 25336-82 Εργαστηριακά υαλικά και εξοπλισμός. Τύποι, βασικές παράμετροι και διαστάσεις

GOST 29169-91 (ISO 648-77) Εργαστηριακά υαλικά. Πιπέτες με ένα σημάδι

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Εργαστηριακά υαλικά. Οι πιπέτες αποφοίτησαν. Μέρος 1. Γενικές απαιτήσεις

GOST 29251-91 (ISO 385*1-84) Εργαστηριακά υαλικά. Προχοΐδες. Μέρος 1. Γενικές απαιτήσεις

GOST 31382-2009 Χαλκός. Μέθοδοι Ανάλυσης

Σημείωση - Όταν χρησιμοποιείτε αυτό το πρότυπο, συνιστάται να ελέγχετε την εγκυρότητα των προτύπων αναφοράς στο δημόσιο σύστημα πληροφοριών - στον επίσημο ιστότοπο της Ομοσπονδιακής Υπηρεσίας Τεχνικού Κανονισμού και Μετρολογίας στο Διαδίκτυο ή σύμφωνα με τον ετήσιο δείκτη πληροφοριών "Εθνικά πρότυπα" , που δημοσιεύτηκε την 1η Ιανουαρίου του τρέχοντος έτους, και για τεύχη του μηνιαίου πληροφοριακού ευρετηρίου «Εθνικά Πρότυπα» για το τρέχον έτος. Εάν το πρότυπο αναφοράς αντικατασταθεί (τροποποιηθεί), τότε όταν χρησιμοποιείτε αυτό το πρότυπο, θα πρέπει να καθοδηγηθείτε από το πρότυπο αντικατάστασης (τροποποιημένο). Εάν το αναφερόμενο πρότυπο ακυρωθεί χωρίς αντικατάσταση, η διάταξη στην οποία αναφέρεται η αναφορά σε αυτό ισχύει στον βαθμό που αυτή η αναφορά δεν επηρεάζεται.

3 Γενικά

3.1 Γενικές απαιτήσεις για μεθόδους μέτρησης - σύμφωνα με το GOST 31382.

4 Φωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας του βισμούθιου

4.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Οι δείκτες ακρίβειας μέτρησης του κλάσματος μάζας του βισμούθιου αντιστοιχούν στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον Πίνακα 2 (σε P - 0,95;.

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95 δίνονται στον Πίνακα 2.

Πίνακας 2 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων της μάζας dopi του βισμούθιου σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95

Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας βισμούθιου	Δείκτης ακρίβειας 1 L	(απόλυτες τιμές)
Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας βισμούθιου	Δείκτης ακρίβειας 1 L	επαναληψιμότητα	αναπαραγωγιμότητα
Από 0,00020 έως 0,00050 συμπεριλαμβανομένων
Se. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

4.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο με όλα τα εξαρτήματα, που παρέχει μετρήσεις σε μήκος κύματος 450 nm.

Πλάκα θέρμανσης σύμφωνα με το 4]. παροχή θερμοκρασίας θέρμανσης έως 400 C. ή παρόμοια.

Γυαλί ρολογιού?

Ογκομετρικές φιάλες 2-25-2,2-100-2. 2-250-2.2-1000-2 lo GOST 1770;

Γυαλιά H-1-100 THS, N-1-400 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Κωνικές φιάλες Kn-2*250 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Κωνικές χοάνες B-36-80 XC lo GOST 25336;

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709:

Νιτρικό οξύ σύμφωνα με GOST 4461 ή νιτρικό οξύ υψηλής καθαρότητας σύμφωνα με GOST 11125.

Υδροχλωρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 3118. αραιωμένο 1:1.

Τρυγικό οξύ κατά GOST 5817. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 250 g / dm 3:

Ασκορβικό οξύ σύμφωνα με (2): πρόσφατα παρασκευασμένο διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 50 g/dm 3 ;

Αμμωνία νερού σύμφωνα με GOST 3760, αραιωμένη 1:99.

Σκόνη σιδήρου σύμφωνα με το GOST 9849. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 10 g / dm 3;

Ιωδιούχο κάλιο σύμφωνα με το GOST 4232. πρόσφατα παρασκευασμένο διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 200 g/dm 3 ;

Βισμούθιο σύμφωνα με το GOST 10928:

Τα φίλτρα απαερίζονται σύμφωνα με ή παρόμοια.

Σημειώσεις

1 Επιτρέπεται η χρήση άλλων οργάνων μέτρησης εγκεκριμένων τύπων, βοηθητικών συσκευών και υλικών, των οποίων τα τεχνικά και μετρολογικά χαρακτηριστικά δεν είναι κατώτερα από αυτά που αναφέρονται παραπάνω.

2 Επιτρέπεται η χρήση αντιδραστηρίων που κατασκευάζονται σύμφωνα με άλλα κανονιστικά έγγραφα, υπό την προϋπόθεση ότι παρέχουν τα μετρολογικά χαρακτηριστικά των αποτελεσμάτων των μετρήσεων που δίνονται σε αυτό το πρότυπο.

4.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας σε μήκος κύματος 420 έως 450 nm ενός έγχρωμου συμπλόκου ιωδίου βισμούθιου που σχηματίζεται σε διάλυμα υδροχλωρικού οξέος παρουσία τρυγικού οξέος και αναγωγικού παράγοντα.

Το βισμούθιο απομονώνεται επιπλέον σε υδροξείδιο του σιδήρου.

4.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

4.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, συγκέντρωση μάζας βισμούθιου 0,1 mg/sh e, δείγμα βισμούθιου βάρους 0,1000 g τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 100 cm 3, προστίθενται 5 έως 10 cm 3 νιτρικού οξέος και θερμαίνεται για την απομάκρυνση των οξειδίων του αζώτου. Το διάλυμα ψύχεται και μεταφέρεται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 1000 cm 3, προστίθενται 65 cm 3 νιτρικού οξέος, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας του βισμούθιου είναι 0,01 mg/cm3, ένα δείγμα 25 cm3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη 250 cm3, προστίθενται 5 cm3 νιτρικού οξέος, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και μικτός.

Το διάλυμα είναι κατάλληλο για χρήση εντός 5 ωρών.

4.4.2 Παρασκευή διαλύματος σιδήρου με συγκέντρωση μάζας 10 g / dm 3

Μια μερίδα σιδήρου βάρους 1,0 g τοποθετείται σε ποτήρι χωρητικότητας 100 cm 3 . ρίχνουμε από 10 έως 15 cm 3 υδροχλωρικό οξύ και διαλύουμε όταν ζεσταθεί. Μετά την ψύξη, το διάλυμα μεταφέρεται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.

4.4.3 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

Σε έξι κωνικές φιάλες χωρητικότητας 250 cm 3 κάθε θέση 0,0. 1.0; 2.0; 3.0; 4,0 και 5,0 cm 3 του διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε 0,0 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 και 0,05 mg βισμούθιου, ρίχνουμε 5 cm 3 νιτρικού οξέος. 20 cm 3 υδροχλωρικό οξύ. Οι πόροι θερμαίνονται και εξατμίζονται σε όγκο 3 έως 5 cm 3 . Χύνονται 5 cm 3 διαλύματος σιδήρου, από 100 έως 120 cm 3 νερό, θερμαίνονται σε θερμοκρασία 60 * C έως 70 * C και προστίθεται αμμωνία μέχρι να περάσει ο χαλκός στο σύμπλοκο ammizd και μετά άλλα 5 cm 3. Η θέρμανση συνεχίζεται για 5-7 λεπτά και το διάλυμα αφήνεται μέχρι να πήξει το ίζημα σε ζεστό μέρος στη σόμπα.

Το ίζημα υδροξειδίου διηθείται σε χαλαρό φίλτρο και πλένεται 3 έως 5 φορές με καυτή αμμωνία αραιωμένη 1:99. Το ίζημα από το φίλτρο ξεπλένεται στη φιάλη στην οποία διεξήχθη η καθίζηση και χύνεται από 15 έως 20 cm3 θερμού υδροχλωρικού οξέος, αραιωμένου 1:1. Το προκύπτον διάλυμα αραιώνεται με νερό σε όγκο 80 έως 106 cm3 και τα υδροξείδια καταβυθίζονται και πάλι με αμμωνία. Το ίζημα διηθείται στο ίδιο φίλτρο και πλένεται 3 έως 4 φορές με καυτή αμμωνία αραιωμένη 1:99. Ένα χωνί με ένα φίλτρο τοποθετείται πάνω από τη φιάλη στην οποία διεξήχθη καθίζηση, από 10 έως 15 cm 3 θερμού υδροχλωρικού οξέος αραιωμένου 1:1 προστίθεται στο ίζημα, το φίλτρο πλένεται 2-3 φορές με ζεστό νερό. Το φίλτρο απορρίπτεται. Το διήθημα εξατμίζεται σε όγκο 10 cm 3, μετά την ψύξη τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 25 cm 3, προστίθενται 4 cm 3 διαλύματος τρυγικού οξέος. 5 cm 3 ενός διαλύματος ιωδιούχου καλίου, από 1,0 έως 1,5 cm 3 ενός διαλύματος ασκορβικού οξέος και προσθέστε νερό στο σημάδι.

Μετά από 10-15 λεπτά, η οπτική πυκνότητα των διαλυμάτων μετράται σε φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο σε μήκος κύματος 420 έως 450 nm σε κυψελίδα με βέλτιστο πάχος στρώσης. Το διάλυμα αναφοράς είναι το νερό.

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές των οπτικών πυκνοτήτων και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις βισμούθιου, δημιουργείται ένα γράφημα βαθμονόμησης.

4.5 Λήψη μετρήσεων

Ένα δείγμα χαλκού βάρους 2.0000 g τοποθετείται σε ένα ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 400 cm 3, προστίθενται 25 έως 30 cm 3 νιτρικού οξέος, καλύπτεται με ρολόι και διατηρείται χωρίς θέρμανση μέχρι να σταματήσει η βίαιη αντίδραση της έκλυσης οξειδίου του αζώτου.

Το ποτήρι αφαιρείται, πλένεται με νερό πάνω από το ποτήρι, χύνονται 20 έως 25 cm3 υδροχλωρικού οξέος και το διάλυμα εξατμίζεται όταν θερμαίνεται σε όγκο 3 έως 5 cm3.

Στη συνέχεια, 80 έως 100 cm 3 νερού και 5 cm 3 διαλύματος σιδήρου χύνονται σε ένα ποτήρι. Ζεσταίνουμε και συνεχίζουμε τη μέτρηση όπως υποδεικνύεται στο 4.4.3.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του βισμούθιου ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

4.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

4.6.1 Κλάσμα μάζας βισμούθου X.%. υπολογίζεται σύμφωνα με τον τύπο

(gm>!-/p2)100 mlO®

όπου m, είναι η μάζα του βισμούθιου που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, μg. m2 είναι η μάζα του βισμούθιου που λαμβάνεται ως αποτέλεσμα ενός τυφλού πειράματος, μg. m είναι το βάρος του δείγματος χαλκού. ΣΟΛ.

4.6.2 Ως αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, με την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r που δίνονται στο Πίνακας 2.

4.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων των μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 2. Στην περίπτωση αυτή, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725-6 (ρήτρα 5.3.3).

5 Φωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας του μαγγανίου

5.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Η ακρίβεια των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του μαγγανίου αντιστοιχεί στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον πίνακα 3 (σε P - 0,95;.

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P-0,95 φαίνονται στον Πίνακα 3.

Πίνακας 3 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας μαγγανίου σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95

Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας μαγγανίου	Δείκτης ακρίβειας 1 L	(απόλυτες τιμές)
Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας μαγγανίου	Δείκτης ακρίβειας 1 L	επαναλάβετε τον άξονα mi r (l"2)	αναπαραγωγιμότητα
Από 0,0002 έως 0,0005 συμπεριλαμβανομένων
Se. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

5.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Πλάκα θέρμανσης σύμφωνα με . παροχή θερμοκρασίας θέρμανσης έως 400 "C. ή παρόμοια:

μπάνιο;

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής τάξης ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 24104.

Ποτήρια N-1-100 THS. H-1-250 THS σύμφωνα με το GOST 25336:

Κωνικές φιάλες Kn-1-250-14/23 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Ογκομετρικές φιάλες 2-50-2.2-100-2.2-1000-2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Πιπέτες όχι χαμηλότερες από τη 2η τάξη ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 29169 και το GOST 29227.

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα:

Νιτρικό οξύ σύμφωνα με GOST 4461 ή νιτρικό οξύ ειδικής καθαρότητας σύμφωνα με

GOST 11125 και αραιωμένο 1:1.1:3.

Ιωδικό κάλιο από. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 50 g / dm 3:

Μεταλλικό μαγγάνιο σύμφωνα με το GOST 6008.

Σημειώσεις

5.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας μιας έγχρωμης σύμπλοκης ένωσης επτασθενούς μαγγανίου σε μήκος κύματος από 520 έως 540 nm.

5.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

5.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, συγκέντρωση μάζας μαγγανίου 0,1 mg / cm 3, ζυγισμένη μερίδα μαγγανίου βάρους 0,1 g τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 100 cm 3, από 10 έως 15 cm 3 νιτρικού οξέος αραιωμένου 1: 1 χύνεται. θερμαίνεται για να αφαιρεθούν τα οξείδια του αζώτου. Το διάλυμα ψύχεται, μεταφέρεται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 1000 ml Oe και συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας μαγγανίου είναι 0,01 mg/cm 3, ένα δείγμα 10 cm 3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3, 1 cm 3 νιτρικού οξέος αραιωμένο 1:1 είναι προστέθηκε. και συμπληρώνουμε με νερό μέχρι το σημάδι.

Όταν παρασκευάζεται ένα διάλυμα C συγκέντρωσης μάζας 0,005 mg/cm3, ένα κλάσμα 50 cm3 του διαλύματος Β τοποθετείται σε μια ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm3, προστίθενται 0,5 cm3 νιτρικού οξέος αραιωμένου 1:1. και συμπληρώστε μέχρι το σημάδι.

5.4.2 Παρασκευή διαλύματος ιωδικού καλίου, συγκέντρωση μάζας 50 g / dm 3

Μια μερίδα ιωδικού καλίου βάρους 50 g διαλύεται σε διάλυμα νιτρικού οξέος, αραιωμένο

1:3. και πιείτε μέχρι 100 cm 3 με το ίδιο διάλυμα.

5.4.3 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

Σε ποτήρια χωρητικότητας 250 cm 3 κάθε θέση 0,0; 1.0; 2,0 και 5,0 cm 3 του διαλύματος Β και 1,0:2,0; 3.0:

4,0 και 5,0 cm 3 πρότυπου διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε 0,0; 0,005; 0,010; 0,025:0,100:0,200; 0,300; 0,400; 0,500 mg μαγγανίου. Το νερό χύνεται σε όλα τα ποτήρια σε όγκο 20 cm 3 και στη συνέχεια βράζεται για 5 λεπτά.

5 cm 3 διαλύματος ιωδιούχου καλίου χύνονται στο ζέον διάλυμα και ο βρασμός συνεχίζεται για άλλα 5 λεπτά. Στη συνέχεια το ποτήρι ζέσεως τοποθετείται σε λουτρό ζέοντος νερού και επωάζεται για 20 λεπτά.

Μετά την ψύξη, μεταφέρετε το διάλυμα σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 50 cm 3, προσθέστε νερό στο σημάδι (βασικό διάλυμα) και αναμίξτε.

Η οπτική πυκνότητα των διαλυμάτων μετράται σε φασματοφωτόμετρο σε μήκος κύματος 530 nm ή φωτοχρωματόμετρο με φίλτρο φωτός που έχει μήκος κύματος που αντιστοιχεί στη μέγιστη μετάδοση φωτός από 520 έως 540 nm σε κυψελίδα με πάχος στρώματος 20 ή 30 mm.

Το διάλυμα αναφοράς είναι μέρος του διαλύματος του κύριου δείγματος, στο οποίο το μαγγάνιο (VII) ανάγεται σε μαγγάνιο (Η) προσθέτοντας 1 έως 2 σταγόνες διαλύματος νιτρώδους νατρίου.

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές των οπτικών πυκνοτήτων των διαλυμάτων και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις μαγγανίου, δημιουργείται ένα γράφημα βαθμονόμησης σε ορθογώνιες συντεταγμένες.

5.5 Λήψη μετρήσεων

Μια μερίδα χαλκού βάρους 2.000) g (με κλάσμα μάζας μαγγανίου από 0,0002% έως 0,001%) ή 1,0000 g (με κλάσμα μάζας μαγγανίου από 0,001% έως 0,005%) τοποθετείται σε κωνική φιάλη χωρητικότητας 250 cm 3, χύνεται από 20 έως 25 cm3 νιτρικό οξύ και βράζει μέχρι να σταματήσει η έντονη αντίδραση της έκλυσης οξειδίου του αζώτου και η διάλυση του δείγματος. Το διάλυμα εξατμίζεται στο μισό και στη συνέχεια συνεχίζεται όπως περιγράφεται στο 5.4.3.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με το εγχειρίδιο οδηγιών για το φασματοφωτόμετρο ή το φωτοχρωμόμετρο και η μάζα του μαγγανίου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

5.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

5.6.1 Κλάσμα μάζας μαγγανίου X, %. υπολογίζεται σύμφωνα με τον τύπο

(tu -/t)2)100 /7)1000

όπου mi είναι η μάζα μαγγανίου που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, mg. m2 είναι η μάζα μαγγανίου που λαμβάνεται ως αποτέλεσμα ενός τυφλού πειράματος, mg· m είναι η μάζα του δείγματος χαλκού. ΣΟΛ.

5.6.2 Ως αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, υπό την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r που δίνονται στο Πίνακας 3.

Εάν η απόκλιση μεταξύ του μεγαλύτερου και του μικρότερου αποτελέσματος των παράλληλων προσδιορισμών υπερβαίνει την τιμή του ορίου επαναληψιμότητας, εκτελέστε τις διαδικασίες που περιγράφονται στο GOST ISO 5725-6 (υποπαράγραφος 5.2.2.1).

5.6.3 Οι διαφορές μεταξύ των αποτελεσμάτων των μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου της ηοετρίας. που δίνεται στον Πίνακα 3. Στην περίπτωση αυτή, η αριθμητική μέση τιμή τους μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες του ISO 12b-b, OC I, b.3.3.

6 Φωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας του κοβαλτίου

6.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Οι δείκτες ακρίβειας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του κοβαλτίου αντιστοιχούν στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον πίνακα 4 (στο P - 0,95;.

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95 δίνονται στον Πίνακα 4.

Πίνακας 4 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, των ορίων επανακαύσης και της αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του κοβαλτίου σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95

Σε ποσοστά

6.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωμόμετρο με όλα τα εξαρτήματα ικανά να μετρούν σε μήκος κύματος 410 nm.

Πλάκα θέρμανσης σύμφωνα με (1]. που παρέχει θερμοκρασία θέρμανσης έως 400 "C. ή παρόμοια:

Γυαλί ρολογιού:

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής τάξης ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 24104.

Κωνικές φιάλες Kn-2-250-18 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Ογκομετρικές φιάλες 2-100-2.2-500-2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Ποτήρια H-1-50 THS. H-1-100 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Διαιρετικές χοάνες VD-1-250 (100) XC σύμφωνα με το GOST 25336.

Πιπέτες όχι χαμηλότερες από τη 2η τάξη ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 29169 και το GOST 29227.

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα:

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Νιτρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 4461 (βρασμένο για την απομάκρυνση των οξειδίων του αζώτου), αραιωμένο 1:1.

Υδροχλωρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 3118 και ένα διάλυμα μοριακής συγκέντρωσης 4 mol / dm 3.

Κιτρικό οξύ σύμφωνα με GOST 3652. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 250 g / dm 3;

Υδροξείδιο του καλίου κατά GOST 24363, διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 50 g/dm 3 ;

Οξικό οξύ σύμφωνα με το GOST 61.

Αλουμίνιο σύμφωνα με το GOST 11069.

Τολουόλιο σύμφωνα με το GOST 5789.

1-νιτροζο-2-ναφθόλη σύμφωνα με . διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 0,5 g/dm 3 ;

Υπεροξείδιο του υδρογόνου σύμφωνα με το "OST 10929 (σταθεροποιημένο προϊόν).

Κοβάλτιο σύμφωνα με το GOST 123.

Χαλκός κατά GOST 859. χωρίς κοβάλτιο.

Σημειώσεις

1 Επιτρέπεται η χρήση από άλλα όργανα μέτρησης εγκεκριμένων τύπων, βοηθητικών συσκευών και υλικών, τα τεχνικά και μετρολογικά χαρακτηριστικά των οποίων δεν είναι κατώτερα από αυτά που αναφέρονται παραπάνω.

6.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας σε μήκος κύματος 410 nm μιας έγχρωμης ένωσης κοβαλτίου με 1-νιτροζο-2-σαφτόλη μετά την εκχύλισή της με τολουόλιο και τον προκαταρκτικό διαχωρισμό του χαλκού σε μεταλλικό αλουμίνιο.

6.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

6.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, η συγκέντρωση μάζας κοβαλτίου είναι 1,0 mg/cm 3, ένα δείγμα μεταλλικού κοβαλτίου βάρους 0,1000 g τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 100 cm 3, 20 cm 3 μίγματος νιτρικού και υδροχλωρικού οξέος χύνεται (αναλογία 1:3). θερμαίνεται για να αφαιρεθούν τα οξείδια του αζώτου. Το διάλυμα εξατμίζεται σε υγρά άλατα. Ρίχνουμε σε 1 C cm 3 υδροχλωρικό οξύ και εξατμίζουμε μέχρι να στεγνώσει. Η θεραπεία με υδροχλωρικό οξύ επαναλαμβάνεται άλλες 2 φορές.

Από 30 έως 50 cm 3 ζεστού νερού χύνεται στο ξηρό υπόλειμμα, ψύχεται, μεταφέρεται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας κοβαλτίου είναι 0,01 mg/cm 3, ένα δείγμα 5 cm 3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 500 cm 3, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας του κοβαλτίου είναι 0,001 mg/cm 3, τοποθετώ ένα δείγμα 10 cm 3 του διαλύματος Β σε μια δοσομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3, προσθέτω νερό στο σημάδι και ανακατεύω. Το διάλυμα χρησιμοποιείται πρόσφατα παρασκευασμένο.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος D, η συγκέντρωση μάζας κοβαλτίου είναι 0,0001 mg/cm 3, ένα κλάσμα 10 cm 3 του διαλύματος 8 τοποθετείται σε ένα σωλήνα μέτρησης χωρητικότητας 100 cm 3, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμιγνύεται. Το διάλυμα χρησιμοποιείται πρόσφατα παρασκευασμένο.

6.4.2 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

6.4.2.1 Κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης για κλάσμα μάζας κοβαλτίου από 0,00002% έως 0,0001%.

Σε δύο βάρη χάλκινης μάζας 1,0000 g (για καθένα από τα σημεία του γραφήματος βαθμονόμησης) προσθέστε 2,0. 3.0; 4.0; 5,0 και 10,0 cm 3 του διαλύματος G., που αντιστοιχεί σε 0,0002. 0,0003; 0,0004; 0,0005 και 0,0010 mg κοβαλτίου και στη συνέχεια συνεχίστε τις μετρήσεις όπως υποδεικνύεται στο 6.5.1.

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές της οπτικής πυκνότητας και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις κοβαλτίου, δημιουργείται ένα γράφημα βαθμονόμησης.

6L2.2 Κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης με κλάσμα μάζας κοβαλτίου από 0,0001% έως 0,0005%.

Σε δύο ζυγισμένες μερίδες χαλκού βάρους 1,0000 g (για καθένα από τα σημεία του γραφήματος βαθμονόμησης), χύνονται 1,0 και 5,0 cm 3 διαλύματος Β και 1,0. 2.5; 5,0 cm 3 του διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε 0,001; 0,005: 0,010:0,025 και 0,050 mg κοβαλτίου και μετά συνεχίστε τις μετρήσεις όπως ορίζεται στο 6.5.1.

6.4.2.3 Παρασκευή διαλύματος 1-νιτροεο-2-ναφθόλης, συγκέντρωση μάζας 0,5 g/dm*

Ένα μέρος του αντιδραστηρίου βάρους 0,25 g διαλύεται σε 50 cm 3 ενός διαλύματος υδροξειδίου του καλίου με συγκέντρωση μάζας 50 g / dm 3, τοποθετημένο σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 500 cm 3, 100 cm 3 οξικού οξέος προστίθεται, αραιώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.

6.5 Λήψη μετρήσεων

6.5.1 Ένα δείγμα χαλκού βάρους 1.0000 g τοποθετείται σε κωνική φιάλη χωρητικότητας 250 cm3, προστίθενται 15 cm3 νιτρικού οξέος αραιωμένου 1:1 και θερμαίνεται μέχρι να διαλυθεί το δείγμα και να αφαιρεθούν τα οξείδια του αζώτου. Το διάλυμα εξατμίζεται σε n / mtv με αμίαντο σε όγκο 2 cm * και στη συνέχεια υποβάλλεται σε επεξεργασία τρεις φορές με υδροχλωρικό οξύ σε τμήματα των 10 cm * για να απομακρυνθούν πλήρως τα οξείδια του αζώτου, εξατμίζοντας δύο φορές σε υγρά άλατα και την τελευταία φορά μέχρι να στεγνώσει. 100 cm 3 νερού προστίθενται στο ξηρό υπόλειμμα και θερμαίνονται μέχρι να διαλυθούν τα άλατα.

8, το διάλυμα εγχέεται με 7 έως 8 κόκκους μεταλλικού αλουμινίου, η συνολική μάζα των οποίων είναι από 3,5 έως 4,0 g, και θερμαίνεται σε θερμοκρασία 80 ° C έως 90 ° C για 2 έως 3 ώρες μέχρι να απομονωθεί πλήρως ο χαλκός (το διάλυμα πρέπει να είναι διαφανές χωρίς μπλε απόχρωση).

Μετά την τσιμεντοποίηση του χαλκού, το διάλυμα μεταφέρεται με απόχυση σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 100 cm 3, τα τοιχώματα της φιάλης και ο απελευθερωμένος χαλκός πλένονται προσεκτικά με νερό, προσθέτοντας νερό πλύσης στο κύριο διάλυμα με τέτοιο τρόπο. έτσι ώστε ο χαλκός να μην εισχωρήσει στο διάλυμα και να εξατμιστεί σε αμίαντο σε όγκο 20 έως 30 cm 3.

Μετά την ψύξη, ένα μείγμα 5 cm * διαλύματος κιτρικού οξέος και 10 cm 3 διαλύματος 1-νιτροεο-2-ναφθόλης προστίθεται στο διάλυμα με ανάδευση (το μείγμα παρασκευάζεται πριν από την προσθήκη για κάθε δείγμα). Το διάλυμα εξουδετερώνεται με δισκία υδροξειδίου του καλίου σε ρΗ 4,0 έως 4,5. θερμαίνουμε μέχρι να βράσει και προσθέτουμε 0,3 cm 3 υπεροξείδιο του υδρογόνου. Το ποτήρι ζέσεως καλύπτεται με γυαλί ρολογιού, το διάλυμα βράζεται για 10 λεπτά και στη συνέχεια ψύχεται σε θερμοκρασία δωματίου.

Το διάλυμα χύνεται σε διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 10 cm3, προστίθενται 10 cm* τολουολίου και εκχυλίζονται για 2 λεπτά. Το εκχύλισμα πλένεται με 10 cm3 υδροχλωρικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 4 mol/dm* για 1 λεπτό. στη συνέχεια 10 cm 3 ενός διαλύματος υδροξειδίου του καλίου με συγκέντρωση μάζας 50 g / dm * για 1 λεπτό. Το εκχύλισμα χύνεται σε ξηρό γυαλί και η οπτική πυκνότητα μετράται σε φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο σε μήκος κύματος 410 nm σε κυψελίδα με πάχος στρώματος 20 mm. Το διάλυμα αναφοράς είναι το τολουόλιο.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του κοβαλτίου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

6.5.2 Διεξαγωγή τυφλού τεστ

Ο χαλκός, που απελευθερώνεται σε αλουμίνιο, χωρίς κοβάλτιο, διαλύεται σε νιτρικό οξύ, αραιωμένο 1:1. Το διάλυμα εξατμίζεται σε όγκο 2 έως 3 cm 3 και στη συνέχεια συνεχίζεται όπως περιγράφεται στο 6.5.1.

6.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

6.6.1 Κλάσμα μάζας κοβαλτίου X.%. υπολογίζεται σύμφωνα με τον τύπο

όπου mi είναι η μάζα του κοβαλτίου στο διάλυμα του αναλυθέντος δείγματος, μg.

m 2 είναι η μάζα του βισμούθιου που λαμβάνεται ως αποτέλεσμα ενός τυφλού πειράματος, mcg. m είναι το βάρος του δείγματος χαλκού. ΣΟΛ.

6.6.2 Ως αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, υπό την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r που δίνονται στο Πίνακας 4.

6.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 4. Σε αυτή την περίπτωση, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725-6 (ρήτρα 5.3.3).

7 Φωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας του αρσενικού

7.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Η ακρίβεια των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του αρσενικού αντιστοιχεί στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον πίνακα 5 (στο R-095).

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95 δίνονται στον Πίνακα 5.

Πίνακας 5 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του αρσενικού σε επίπεδο εμπιστοσύνης Р = 0,95

Σε ποσοστά

Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας αρσενικού	Δείκτης ΑΚΡΙΒΕΙΑ i l	(απόλυτες τιμές)
Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας αρσενικού	Δείκτης ΑΚΡΙΒΕΙΑ i l	επαναληψιμότητα	αναπαραγωγιμότητα
Από 0,00010 έως 0,00030 συμπεριλαμβανομένων
St. 0,00030 » 0,00060 »
» 0,0006 » 0,0012 »
» 0,0012 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,006 »

7.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωμόμετρο με όλα τα εξαρτήματα ικανά να μετρούν σε μήκος κύματος 610 nm.

Πλάκα θέρμανσης σύμφωνα με το (1]. που παρέχει θερμοκρασία θέρμανσης έως 400 *C. ή παρόμοια:

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής τάξης ακρίβειας lo GOST 24104.

Ποτήρια H-1-250 THS. Μ-400 ΘΕΣ. V-1-250 THS. V-1-400 THS lo GOST 25336:

Διαιρετικές χοάνες VD-1-250 XC, VD-1-1000 XC σύμφωνα με το GOST 25336.

Κωνικές φιάλες Kn-2-500-24/29 THS; Kn-2-750-24/29 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Ογκομετρικές φιάλες 2-50-2.2-100-2.2-200-2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Φιάλη Kjeldahl σύμφωνα με το GOST 25336.

Χωνί για εργαστήριο φιλτραρίσματος lo GOST 25336;

μπάνιο;

Διοχετεύσεις Buechner σύμφωνα με το GOST 9147.

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα.

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Νιτρικό οξύ υψηλής καθαρότητας σύμφωνα με GOST 11125 ή GOST 4461. αποσταγμένο, αραιωμένο 1:1.

Θειικό οξύ κατά GOST 4204. αραιωμένο 1:3 και 1:10. διαλύματα μοριακής συγκέντρωσης 0,5 και 3 mol / dm 3:

Υδροχλωρικό οξύ ειδικής καθαρότητας κατά GOST 14261. Πυκνότητα 1,19 g/cm3, αραιωμένο 1:1. διάλυμα μοριακής συγκέντρωσης 9 mol / dm 3:

Ιωδιούχο κάλιο σύμφωνα με το GOST 4232:

Τετραχλωριούχος άνθρακας σύμφωνα με το GOST 20288. αποσταγμένο;

Διορθωμένη τεχνική αιθυλική αλκοόλη σύμφωνα με το GOST 18300:

Μολυβδαινικό αμμώνιο σύμφωνα με το GOST 3765. διάλυμα 10 g / dm 3 σε διάλυμα θειικού οξέος 3 mol / dm 3:

Θειική υδραζίνη σύμφωνα με το GOST 5841. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 5 g / dm 3:

Στυπτηρία σιδηροαμμωνίου σύμφωνα με . διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3:

Ανθρακικό νάτριο 10-νερό σύμφωνα με το GOST 84. κορεσμένο διάλυμα:

Υδροξείδιο του νατρίου σύμφωνα με το GOST 4328. διάλυμα μοριακής συγκέντρωσης 1 mol / dm 3:

Υπερμαγγανικό κάλιο στη συνέχεια GOST 20490. διάλυμα μοριακής συγκέντρωσης 0,06 mol / dm 3;

Χλωριούχο αμμώνιο σύμφωνα με το GSTS 3773. Διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 20 g / dm 3;

Τριχλωριούχο τιτάνιο σύμφωνα με (7], διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 400 g/dm 3;

Τιτάνιο σύμφωνα με το GOST 19807:

Ανυδρίτης αρσενικού σύμφωνα με GOST 1973.

Τα φίλτρα απαερίζονται σύμφωνα με ή παρόμοια.

Σημειώσεις

7.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη φωτομεγαλοποίηση ενός έγχρωμου συμπλόκου αρσενικού-μολυβδαινίου. Το αρσενικό αρχικά απομονώνεται με αμμωνία με καθίζηση μαζί με υδροξείδιο του σιδήρου και στη συνέχεια εκχύλιση αρσενικού με τετραχλωράνθρακα.

7.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

741 Πρόσκληση rlptiorlp για plg.trllliii μελλοντικό πρόγραμμα airlylchnlgl

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, η συγκέντρωση μάζας αρσενικού είναι 0,1 mg / cm 3, ένα δείγμα ανυδρίτη αρσενικού βάρους 0,0266 g τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 200 cm 3, 2 cm 3 διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου και 50 cm 3 προστίθεται νερό, αναδεύεται μέχρι να διαλυθεί το δείγμα. Μετά από αυτό, προστίθενται 3 cm 3 ενός διαλύματος θειικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 0,5 mol/dm 3. Αραιώστε μέχρι τη χαραγή με νερό και ανακατέψτε.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση σε μάζα του αρσενικού είναι 0,01 mg/cm3, ένα δείγμα 10 cm3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm3, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.

7.4.2 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

8 επτά ογκομετρικές φιάλες χωρητικότητας 50 cm 3 η καθεμία τοποθετημένες 0,0. 0,5:1,0; 1,5; 2.0; 2.5; και 3,0 cm 3 του διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε 0,00; 0,005; 0,010; 0,015: 0,020; 0,025 και 0,030 mg αρσενικού. 8 Προσθέστε 40 ml νερού σε κάθε φιάλη και συνεχίστε όπως περιγράφεται στο 7.5. Το διάλυμα αναφοράς είναι ένα διάλυμα χωρίς αρσενικό.

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές των ηθικών πυκνοτήτων και τα αντίστοιχα κλάσματα μάζας αρσενικού, δημιουργείται ένα γράφημα βαθμονόμησης σε ορθογώνιες συντεταγμένες.

7.4.3 Παρασκευή διαλύματος υδροχλωρικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 9 mol / dm 3

Κατά την παρασκευή ενός διαλύματος υδροχλωρικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 9 mol / dm 3, το οξύ καθαρίζεται από το αρσενικό: 10 g ιωδιούχου καλίου διαλύονται σε 500 cm 3 υδροχλωρικού οξέος, το διάλυμα μεταφέρεται σε διαχωριστική χοάνη με χωρητικότητα «000 cm 3, 25 cm 3 τετραχλωράνθρακα προστίθεται, ανακινείται για Μετά την καθίζηση, η οργανική στιβάδα απορρίπτεται. Στη συνέχεια, 25 cmOe τετραχλωράνθρακα προστίθενται στο διάλυμα σε διαχωριστική χοάνη και ανακινείται για 2 λεπτά. Το οργανικό στρώμα απορρίπτεται. Ο καθαρισμός του οξέος πραγματοποιείται πριν από τη χρήση.

7.4.4 Παρασκευή διαλύματος μολυβδαινικού αμμωνίου, συγκέντρωση μάζας 10 g / dm 3

Κατά την παρασκευή διαλύματος μολυβδαινικού αμμωνίου με συγκέντρωση μάζας 10 g / dm 3, το αντιδραστήριο ανακρυσταλλώνεται δύο φορές από διάλυμα αλκοόλης πριν από τη χρήση: δείγμα 70 g άλατος τοποθετείται σε κωνική φιάλη χωρητικότητας 750 cm 3, Προστίθενται 400 cm 3 ζεστού νερού και διηθείται δύο φορές μέσω ενός πυκνού φίλτρου. Στο διήθημα χύνονται 250 cm3 αιθανόλης και επωάζονται για 1 ώρα σε θερμοκρασία δωματίου, μετά την οποία οι κρύσταλλοι αναρροφούνται σε χοάνη Buchner. Το προκύπτον μολυβδαινικό αμμώνιο διαλύεται και ανακρυσταλλώνεται ξανά. Οι κρύσταλλοι αναρροφούνται και πάλι σε χωνί Buechner, πλένονται 2-3 φορές με αιθυλική αλκοόλη σε δόσεις από 20 έως 30 cm3, και μετά οι κρύσταλλοι ξηραίνονται στον αέρα.

7.4.5. σημάδι και ανάμειξη. Το διάλυμα χρησιμοποιείται πρόσφατα παρασκευασμένο.

7.4.6 Κατά την παρασκευή ενός διαλύματος στυπτηρίας αμμωνίου σιδήρου, ένα δείγμα 10 g αλατιού τοποθετείται σε ένα ποτήρι χωρητικότητας 25 C cm 3, προστίθενται 5 cm 3 νιτρικού οξέος και 70 cm 3 νερού. Το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι να διαλυθεί το δείγμα, να ψυχθεί και να διηθηθεί μέσω φίλτρου μέσης πυκνότητας. Το φίλτρο απορρίπτεται. και το διήθημα αραιώνεται με νερό σε όγκο 100 cm 3 .

7.4.7 Κατά την παρασκευή διαλύματος θειικού τιτανίου, 2,0 g τιτανίου τοποθετούνται σε φιάλη Kjeldahl χωρητικότητας 100 cm 3 με ψυκτήρα αναρροής, προστίθενται 40 cm 3 θειικού οξέος αραιωμένου 1:3. Μετά τη διάλυση, προσθέτω * θειικό οξύ, αραιωμένο 1:10. έως όγκο 100 cm 3. Το διάλυμα αποθηκεύεται σε ατμόσφαιρα διοξειδίου του άνθρακα.

7.5 Λήψη μετρήσεων

Ένα τμήμα βάρους χαλκού που αναφέρεται στον πίνακα 6, τοποθετημένο σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 400 cm 3 ή σε κωνική φιάλη χωρητικότητας 500 cm 3 , προσθέστε νιτρικό οξύ, αραιωμένο 1:1. στην ποσότητα που αναφέρεται στον πίνακα 6. Θερμάνετε μέχρι να διαλυθεί το δείγμα και να αφαιρεθούν τα οξείδια του αζώτου.

Πίνακας 6

Στο προκύπτον διάλυμα προστίθενται 100 cm 3 νερού. Διάλυμα 1 cm 3 στυπτηρίας αμμωνίου σιδήρου θερμαίνεται σε θερμοκρασία 60 * C έως 70 ® C και το αρσενικό και το υδροξείδιο του σιδήρου καταβυθίζονται με ένα διάλυμα ανθρακικού νατρίου. Το διάλυμα με το ίζημα φέρεται σε βρασμό και αφήνεται σε θερμοκρασία 40 * C έως 50 * C για 20 λεπτά μέχρι να πήξει το ίζημα.

Το ίζημα διηθείται σε φίλτρο μέσης πυκνότητας και πλένεται 3-4 φορές με διάλυμα χλωριούχου αμμωνίου. Στη συνέχεια το ίζημα διαλύεται στο φίλτρο σε 25 cm 3 υδροχλωρικού οξέος, αραιωμένο 1:1. πλύνετε το φίλτρο 2-3 φορές με ζεστό νερό. Προστίθενται 100 cm 3 νερού στο διήθημα, θερμαίνονται σε θερμοκρασία 60*C έως 70*C και το αρσενικό και το υδροξείδιο του σιδήρου καταβυθίζονται και πάλι. Το ίζημα διηθείται μέσω του ίδιου φίλτρου και πλένεται 3-4 φορές με ζεστό νερό.

Διαλύεται το ίζημα στο φίλτρο σε 25 cm 3 υδροχλωρικού οξέος, αραιωμένο 1:1. συλλέγοντας το διήθημα στο ποτήρι ζέσεως στο οποίο διεξήχθη η καθίζηση. Το φίλτρο πλένεται 3-4 φορές με ζεστό νερό και απορρίπτεται.

Ο σίδηρος και το αρσενικό μειώνονται στο διήθημα προσθέτοντας στάγδην ένα διάλυμα θειικού ή χλωριούχου τιτανίου μέχρι το διάλυμα να γίνει άχρωμο και μετά άλλες 1-2 σταγόνες.

Το διάλυμα τοποθετείται σε διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 250 cm3, προστίθεται τρεις φορές ο όγκος καθαρισμένου υδροχλωρικού οξέος, προστίθενται 30 cm3 τετραχλωράνθρακα και εκχυλίζονται για 2 λεπτά. Μετά την καθίζηση, το οργανικό στρώμα χύνεται σε άλλο διαχωριστικό χωνί και στο πρώτο προστίθενται άλλα 15 cm 3 τετραχλωράνθρακα και η εκχύλιση επαναλαμβάνεται.

Τα συνδυασμένα οργανικά εκχυλίσματα πλένονται με 20 cm3 υδροχλωρικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 9 mol/dm3 για 20 δευτερόλεπτα, στη συνέχεια προστίθενται 15 cm3 νερού στην οργανική στιβάδα και το αρσενικό εκχυλίζεται εκ νέου για 2 λεπτά. Διαχωρίστε την οργανική στρώση και επαναλάβετε την απογύμνωση υπό τις ίδιες συνθήκες.

Οι υδατικές στιβάδες χύνονται σε μια φιάλη mesen χωρητικότητας 50 cm 3, προστίθεται στάγδην διάλυμα υπερμαγγανικού καλίου έως ότου ληφθεί ένα σταθερό ροζ χρώμα, το οποίο στη συνέχεια καταστρέφεται με την προσθήκη ενός διαλύματος υδραζίνης στάγδην. Προσθέστε 4 cm 3 ενός πρόσφατα παρασκευασμένου διαλύματος υδραζίνης-μολυβδαινίου στη φιάλη και τοποθετήστε τη φιάλη σε λουτρό ζέοντος νερού για 15 λεπτά.

Το διάλυμα στη συνέχεια ψύχθηκε και συμπληρώθηκε μέχρι τη χαραγή με νερό. Μετρήστε τη βέλτιστη πυκνότητα σε ένα φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο σε μήκος κύματος 610 nm σε κυψελίδα με το βέλτιστο πάχος στρώσης. Ως διάλυμα αναφοράς χρησιμοποιείται νερό.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του αρσενικού σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

7.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

7.6.1 Το κλάσμα μάζας του αρσενικού, Χ.%, υπολογίζεται με τον τύπο

όπου m, είναι η μάζα του αρσενικού που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, mg: t 2 είναι η μάζα του αρσενικού που λαμβάνεται από τα αποτελέσματα ενός τυφλού πειράματος, mg: m είναι το βάρος του δείγματος χαλκού. ΣΟΛ.

7.6.2 Το αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, με την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r που δίνονται στο Πίνακας 5.

Εάν η απόκλιση μεταξύ του μεγαλύτερου και του μικρότερου αποτελέσματος των επαναληπτικών προσδιορισμών υπερβαίνει την οριακή τιμή επαναληψιμότητας, ακολουθήστε τις διαδικασίες που περιγράφονται στο ISO 5725-6 (Υποπαράγραφος S.2.2.1).

7.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων των μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 5. Στην περίπτωση αυτή, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725-6 (ρήτρα 5.3.3).

8 Φωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας του πυριτίου

8.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Η ακρίβεια μέτρησης του κλάσματος μάζας του πυριτίου αντιστοιχεί στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον Πίνακα 7 (σε P - 0,95;.

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95 φαίνονται στον Πίνακα 7.

Πίνακας 7 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων της μάζας dopi του πυριτίου σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95

Σε ποσοστά

8.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωμόμετρο με όλα τα εξαρτήματα ικανά να μετρούν* σε μήκος κύματος 750 έως 800 nm.

Εγκατάσταση ηλεκτρόλυσης:

pH μετρητής;

Γυαλί ρολογιού:

Πλατίνα μπολ και χωνευτήρια σύμφωνα με το GOST 6563:

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής τάξης ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 24104.

Γυαλιά H-1-250TXS σύμφωνα με το GOST 25336.

Ογκομετρικές φιάλες 2*50*2,2*100*2,2*1000*2 σύμφωνα με το GOST 1770:

Οι πιπέτες δεν είναι χαμηλότερες από τη 2η κατηγορία ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 29169 και το GOST 29227.

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα:

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709:

Νιτρικό οξύ υψηλής καθαρότητας σύμφωνα με το GOST 11125. αραιωμένο 2:1,1:1:

Θειικό οξύ κατά GOST 4204. αραιωμένο 1:1:

Αμμωνία νερού σύμφωνα με το GOST 3760.

Κιτρικό οξύ σύμφωνα με GOST 3652. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 500 g / dm e;

Μολυβδαινικό αμμώνιο σύμφωνα με το GOST 3765, δύο φορές ανακρυσταλλωμένο: διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3 που περιέχει 25 cm 3 αμμωνίας σε 500 cm 3.

Διχλωριούχος κασσίτερος ps. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 10 g / dm 3 σε υδροχλωρικό οξύ αραιωμένο * 1: 1;

Ανθρακικό νάτριο σύμφωνα με το GOST 84:

Οξείδιο του πυριτίου (IV) σύμφωνα με το GOST 9428. πυρωμένο στους 1000 * C σε σταθερό βάρος:

Χαρτί ένδειξης γενικής χρήσης σύμφωνα με το (9).

Σημειώσεις

8.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας σε μήκος κύματος από 750 έως 800 nm ενός έγχρωμου μπλε συμπλόκου πυριτίου με μαλυβδαινικό αμμώνιο.

8.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

8.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, συγκέντρωσης μάζας πυριτίου 0,04 mg / cm 3, δείγμα διοξειδίου του πυριτίου βάρους 0,0856 g τοποθετείται σε χωνευτήριο πλατίνας και συντήκεται με 1,0 g ανθρακικού νατρίου σε θερμοκρασία 900 * C έως 1000 * C . Το κράμα εκπλένεται με ζεστό νερό, ψύχεται, τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 1000 cm 3, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναδεύεται.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας πυριτίου είναι 0,004 mg/cm 3, ένα κλάσμα 10 cm 3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε σωλήνα μέτρησης χωρητικότητας 100 cm 3 και συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή. Το διάλυμα παρασκευάζεται πριν από τη χρήση, αποθηκεύεται σε δοχείο πολυαιθυλενίου.

8.4.2 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

Σε έξι ογκομετρικές φιάλες χωρητικότητας 50 cm 3 κάθε θέση 0,0. 0,5:1,0:2,0; 5,0 και 10 cm 3 του διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε OD 0,002; 0,004; 0,008; 0,020 και 0,040 mg πυριτίου. Από 15 έως 20 cm 3 νερού χύνεται σε κάθε φιάλη και εξουδετερώνεται με αμμωνία ή νιτρικό οξύ σε pH 1,2 έως 1,4 (σύμφωνα με χαρτί δείκτη ή σε pHόμετρο). Το Zatei ρίχνουμε 2 cm 3 διαλύματος κιτρικού οξέος και αφήνουμε τα διαλύματα να σταθούν για άλλα 5 λεπτά. Μετά από αυτό, οι φιάλες χύνονται με 5 cm 3 ενός διαλύματος μολυβδαινικού αμμωνίου, 0,2 cm 3 ενός διαλύματος διχλωριούχου κασσίτερου, συμπληρώνονται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμιγνύονται.

Σύμφωνα με τις λαμβανόμενες τιμές της οπτικής πυκνότητας και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις πυριτίου, δημιουργείται ένα γράφημα βαθμονόμησης.

8.5 Λήψη μετρήσεων

8.5.1 Ζύγιση χαλκού βάρους 2,0000 g (με κλάσμα μάζας πυριτίου έως 0,002%) ή 0,5000 g (με κλάσμα μάζας πυριτίου πάνω από 0,002%) τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 250 cm 3, 20 Προστίθεται cm 3 νιτρικού οξέος αραιωμένου 1:1. και 5 cm 3 θειικό οξύ, αραιωμένο 1:1. καλύψτε το ποτήρι ζέσεως με ποτήρι και αφήστε το χωρίς να ζεσταθεί μέχρι να σταματήσει η απελευθέρωση των οξειδίων του αζώτου. Το γυαλί αφαιρείται, πλένεται με νερό πάνω από το ποτήρι και το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι να διαλυθεί το δείγμα. Στη συνέχεια ρίχνουμε από 150 έως 180 cm 3 νερό, θερμαίνουμε το διάλυμα σε θερμοκρασία 40 ®C. ηλεκτρόδια από πλέγμα πλατίνας βυθίζονται στο διάλυμα και πραγματοποιείται ηλεκτρόλυση για 2-2,5 ώρες σε πυκνότητα ρεύματος 2 έως 3 A/dm 2 . τάση από 2,2 έως 2,5 V με ανάδευση.

Όταν το διάλυμα γίνει άχρωμο, τα ηλεκτρόδια αφαιρούνται, πλένονται με νερό και ο ηλεκτρολύτης εξατμίζεται σε όγκο 10 έως 15 cm 3 . Ψύξτε, προσθέστε νερό σε όγκο 20 cm 3 και εξουδετερώστε με αμμωνία ή νιτρικό οξύ αραιωμένο 2:1. μέχρι τιμή pH 1,2 έως 1,4 (σύμφωνα με χαρτί ένδειξης ή σε pHόμετρο). 2 cm 3 κιτρικού οξέος χύνονται και αφήνονται σε ηρεμία για 5 λεπτά. Το διάλυμα μεταφέρεται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 50 cm 3, προστίθενται 5 cm 3 διαλύματος μολυβδαινικού αμμωνίου. 0,2 cm 3 διαλύματος χλωριούχου κασσιτέρου, προσθέστε νερό στο σημάδι και ανακατέψτε.

Μετρήστε την οπτική πυκνότητα του διαλύματος σε ένα φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο σε μήκος κύματος 750 έως 800 nm σε κυψελίδα με το βέλτιστο πάχος στρώσης. Το διάλυμα αναφοράς είναι ένα κενό διάλυμα πειράματος.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του πυριτίου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

8.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

8.6.1 Κλάσμα μάζας πυριτίου X.%. υπολογίζεται σύμφωνα με τον τύπο

όπου m t είναι η μάζα του πυριτίου που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, mg t είναι το βάρος του δείγματος χαλκού. ΣΟΛ.

8.6.2 Το αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, υπό την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r που δίνονται στο Πίνακας 7.

8.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 7. Σε αυτήν την περίπτωση, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725-6 (ρήτρα 5.3.3).

9 Εξαγωγική-φωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας

νικέλιο

9.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Οι δείκτες ακρίβειας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του νικελίου αντιστοιχούν στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον Πίνακα 8 (στο Р - 0,95).

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95 δίνονται στον Πίνακα 8.

Πίνακας 8 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητα των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του νικελίου σε επίπεδο εμπιστοσύνης Р = 0,95

Σε ποσοστά

Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας νικελίου	Ένας μαρμαρυγής στο Α	(απόλυτη ματσένια)
Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας νικελίου	Ένας μαρμαρυγής στο Α	επαναληψιμότητα g(l *2)	αναπαραγωγιμότητα
Από 0.000 έως 0.00020 συμπ.
St. 0,0002 » 0,0005 x
» 0,0005 » 0,0010 x
» 0,0010 » 0,0020 x
» 0,0020 » 0,0050 >-

9.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο με όλα τα εξαρτήματα ικανά να μετρούν σε μήκος κύματος 520 έως 540 nm:

Εγκατάσταση ηλεκτρόλυσης:

Πλάκα θέρμανσης σύμφωνα με . παροχή θερμοκρασίας θέρμανσης έως 400 *C ή παρόμοια:

Ηλεκτρόδια πλέγματος πλατίνας σύμφωνα με το GOST 6563:

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής τάξης ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 24104.

Ογκομετρικές φιάλες 2-50*2.2-100-2.2-1000-2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Ποτήρια B-1-100 THS. V-1-400 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Κωνικές φιάλες Kn-2-1000-29/32 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Διαχωριστικές χοάνες VD-1-50 XC. VD-1-100 XC σύμφωνα με το GOST 25336.

Πιπέτες όχι χαμηλότερες από τη 2η τάξη ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 29169 και το GOST 29227.

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα:

Νιτρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 4461.

Υδροχλωρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 3118 και διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 0,5 mol / dm 3.

Νερό αμμωνία σύμφωνα με GOST 3760. αραιωμένο 2:98:

Υδροξείδιο του νατρίου σύμφωνα με το GOST 4328. διάλυμα με μοριακή συγκέντρωση 40 mol / dm 3.

Dimvtylglyoxime σύμφωνα με GOST 5828. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 10 g / dm e σε αιθυλική αλκοόλη και το ίδιο σε διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου.

Υπερθειικό αμμώνιο κατά GOST 20478, διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g/dm 3 ;

Χλωροφόρμιο σύμφωνα με το GOST 20015.

Υδροχλωρική υδροξυλαμίνη σύμφωνα με το GOST 5456. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3;

Κιτρικό νάτριο τρι-υποκατεστημένο σύμφωνα με GOST 22280. Διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3;

Τριαιθανολαμίνη από . διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3:

Τρυγικό κάλιο-νάτριο σύμφωνα με GOST 5845. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3;

Χλωριούχο αμμώνιο σύμφωνα με GOST 3773. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 60 g / dm 3;

Δινάτριο άλας αιθυλενοδιαμίνη-Ν. N. N ". N'-τετραοξικό οξύ. 2-υδατικό (trilon B) σύμφωνα με το GOST 10652, ένα διάλυμα μοριακής συγκέντρωσης 0,05 mol / dm 3:

Φαινολοφθαλεΐνη από . διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 0,10 g/dm 3 σε αιθυλική αλκοόλη.

Υπεροξείδιο του υδρογόνου σύμφωνα με το "OST 10929:

Πρωτογενές νικέλιο σύμφωνα με το GOST 849.

Θειικό νικέλιο (Ι) σύμφωνα με το GOST 4465.

Σημειώσεις

9.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας μιας έγχρωμης σύμπλοκης ένωσης νικελίου με διμεθυλγλυοξχμ σε μήκος κύματος 520 έως 540 nm. Ο χαλκός προδιαχωρίζεται με ηλεκτρόλυση.

9.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

9.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, η συγκέντρωση μάζας νικελίου είναι 0,1 mg / cm 3, ένα δείγμα μεταλλικού νικελίου βάρους 0,1000 g τοποθετείται * σε μια κωνική φιάλη χωρητικότητας 1000 cm 3, από 5 έως 10 cm 3 χύνεται υδροχλωρικό οξύ με την προσθήκη 2 - 3 cm 3 υπεροξειδίου του υδρογόνου. Μετά τη διάλυση του δείγματος, το διάλυμα ψύχεται και χύνεται από 5 έως 7 cm 3 θειικού οξέος, αραιωμένο 1:1. Το διάλυμα εξατμίζεται μέχρι να εμφανιστούν πυκνοί λευκοί ατμοί θειικού οξέος. Το διάλυμα ψύχεται, χύνεται από 100 έως 120 cm3 νερού, θερμαίνεται μέχρι να διαλυθούν τα άλατα και ψύχεται ξανά. Τοποθετούμε το διάλυμα σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 1000 cm 3, προσθέτουμε νερό στο σημάδι και ανακατεύουμε.

Το ίδιο διάλυμα μπορεί να παρασκευαστεί από θειικό νικέλιο: ένα δείγμα άλατος βάρους 0,4784 g τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 1000 cm 3, προστίθεται από 100 έως 200 cm 3 νερό. 1 cm 3 θειικό οξύ * παρτίδα, ανακατεύουμε μέχρι να διαλυθεί το δείγμα, προσθέτουμε νερό στο σημάδι και ανακατεύουμε.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας νικελίου είναι 0,01 mg/cm 3, ένα δείγμα 10 cm 3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3, προστίθεται 1 cm 3 θειικού οξέος αραιωμένο 1:1 . Αραιώστε μέχρι τη χαραγή με νερό και ανακατέψτε.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Γ, συγκέντρωση μάζας νικελίου 0,002 mg/cm 3, κλάσμα 10 cm 3 διαλύματος Β τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 50 cm 3, 0,5 cm 3 θειικού οξέος αραιωμένο 1:1 προστέθηκε. Αραιώστε μέχρι τη χαραγή με νερό και ανακατέψτε.

9.4.2 Κατά την προετοιμασία ενός μείγματος οξέων για διάλυση, αναμειγνύονται 500 cm 3 θειικού οξέος με 1250 cm 3 νερό, αφού κρυώσει, προσθέτουμε 350 cm 3 νιτρικού οξέος και ανακατεύουμε.

9.4.3 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

8 έξι ογκομετρικές φιάλες χωρητικότητας 50 cm 3 η καθεμία τοποθετημένες 0,0. 1.0; 2.0; 3.0; 4,0 και 6,0 cm 3 του διαλύματος 8. που αντιστοιχεί σε 0,0; 0,002 0,004; 0,006; 0,008 και 0,012 mg νικελίου. Σε κάθε φιάλη χύνεται νερό σε όγκο Νο. cm 3, στη συνέχεια χύνονται διαδοχικά 2 cm 3 ενός διαλύματος τρυγικού καλίου-νάτριου, 1 cm 3 ενός διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου. Διάλυμα 5 ή 3 διμεθυλγλυοξίμης σε διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου και μετά την προσθήκη κάθε αντιδραστηρίου, αναμειγνύεται. Μετά από 5-7 λεπτά, προστίθενται 5 cm 3 διαλύματος Trilon B και 5 cm 3 διαλύματος χλωριούχου αμμωνίου, συμπληρώνονται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύονται.

Η οπτική πυκνότητα του διαλύματος μετράται μετά από 7-10 λεπτά σε φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο σε μήκος κύματος 520 έως 540 nm σε κυψελίδα με το βέλτιστο πάχος στρώσης. Το διάλυμα αναφοράς είναι το νερό.

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές της οπτικής πυκνότητας και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις νικελίου, δημιουργείται μια καμπύλη βαθμονόμησης.

9.5 Λήψη μετρήσεων

9.5.1 Δείγμα χαλκού βάρους 2.0000 g τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 400 cm 3, από 20 έως 25 cm 3 προστίθεται μίγμα οξέων για να διαλυθεί και θερμαίνεται μέχρι να διαλυθεί το δείγμα και να αφαιρεθούν τα οξείδια του αζώτου. Το διάλυμα ψύχεται, χύνεται από 150 έως 160 cm 3 νερού, τοποθετούνται πλέγματα ηλεκτρόδια πλατίνας στο γυαλί και πραγματοποιείται ηλεκτρόλυση με ένταση ρεύματος 2 έως 2,5 Α και τάση 2 έως 2,5 V. Στο τέλος του κατά την ηλεκτρόλυση, τα ηλεκτρόδια αφαιρούνται από το διάλυμα και πλένονται με αλκοόλη (με βάση 10 cm 3 αλκοόλης ανά προσδιορισμό), στη συνέχεια με νερό.

Ο ηλεκτρολύτης εξατμίζεται όταν θερμαίνεται σε όγκο από 50 έως 70 cm 3 και αφού κρυώσει, τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3 και συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό.

8 ανάλογα με το κλάσμα μάζας του νικελίου και του χαλκού λαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα 5.10. 20 cm3. Τοποθετήστε το σε διαχωριστικό χωνί χωρητικότητας 100 cm 3, αραιώστε με νερό σε όγκο 50 cm 3 και ρίξτε 1 cm 3 διάλυμα τριαιθανολαμίνης. Διάλυμα κιτρικού νατρίου 5 cm 3. 2 cm 3 διάλυμα υδροξυλαμίνης υδροχλωρικού οξέος και αναμειγνύεται το διάλυμα. Στη συνέχεια προστίθενται 2-3 σταγόνες διαλύματος φαινολοφθαλεΐνης και εξουδετερώνονται με αμμωνία μέχρι να εμφανιστεί ένα ροζ χρώμα και μετά άλλες 2-3 σταγόνες αμμωνίας.

10 cm 3 ενός αλκοολικού διαλύματος διμβτυλογλυοξίμης χύνονται σε διαχωριστική χοάνη. μετά από 2-3 λεπτά, 10 cm3 χλωροφορμίου και εκχυλίζονται για 1 λεπτό. Η οργανική στιβάδα χύνεται σε άλλη διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 50 cm 3 και άλλα 5 cm 3 χλωροφόρμιου προστίθενται στην υδατική στιβάδα και η εκχύλιση επαναλαμβάνεται. Το εκχύλισμα προστίθεται στο πρώτο μέρος και η υδατική στιβάδα απορρίπτεται.

Στα συνδυασμένα πρόσθετα προστίθενται 15 cm 3 αμμωνίας αραιωμένης 2:98. και εκχυλίστηκε για 1 λεπτό. Απορρίψτε την υδατική στιβάδα, προσθέστε 15 cm 3 διαλύματος αμμωνίας στην οργανική στιβάδα και επαναλάβετε την εκχύλιση. Το υδατικό στρώμα απορρίπτεται ξανά.

Για την εκχύλιση νικελίου από το εκχύλισμα χλωροφορμίου, 15 cm 3 ενός διαλύματος υδροχλωρικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 0,5 mol/dm 3 χύνονται σε διαχωριστική χοάνη και ανακινούνται έντονα για 1 λεπτό. Η οργανική στιβάδα χύνεται σε άλλη διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 50 cm3 και επαναλαμβάνεται η επανεκχύλιση με διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 15 cm3 με μοριακή συγκέντρωση 0,5 mol/dm3. Το οργανικό στρώμα απορρίπτεται και το στρώμα υδροχλωρικού οξέος χύνεται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 100 cm 3 και εξατμίζεται σε ξηρά άλατα.

Από 1 έως 2 cm 3 ενός μείγματος νιτρικού και υδροχλωρικού οξέος (1:3) χύνεται στο ξηρό υπόλειμμα και εξατμίζεται ξανά σε παχύρρευστα άλατα. Στη συνέχεια προσθέστε 1 cm 3 υδροχλωρικό οξύ και εξατμίστε μέχρι να στεγνώσει. Από 0,5 έως 1 cm 3 υδροχλωρικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 0,5 mol / dm 3 προστίθεται στο ξηρό υπόλειμμα, από 8 έως 10 cm 3 νερού χύνεται και το διάλυμα μεταφέρεται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 50 cm 3.

Κολλούν στο διάλυμα στη φιάλη διαδοχικά, ανακατεύοντας μετά την προσθήκη κάθε αντιδραστηρίου. 2 cm 3 διάλυμα τρυγικού καλίου-νάτριου. 5 cm 3 διαλύματος θειικού αμμωνίου και στη συνέχεια συνεχίστε τη μέτρηση όπως περιγράφεται στο 9.4.3.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του νικελίου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

9.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

9.6.1 Κλάσμα μάζας νικελίου X, %. υπολογίζεται σύμφωνα με τον τύπο

όπου mi είναι η μάζα νικελίου που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, mg. m2 είναι η μάζα νικελίου που λαμβάνεται από τα αποτελέσματα ενός τυφλού πειράματος, mg. t είναι το βάρος του δείγματος χαλκού. ΣΟΛ.

9.6.2 Το αποτέλεσμα των αλλαγών λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, υπό την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r δίνεται στον Πίνακα 8.

Εάν η απόκλιση μεταξύ του μεγαλύτερου και του μικρότερου αποτελέσματος των παράλληλων προσδιορισμών υπερβαίνει την τιμή του ορίου επαναληψιμότητας, εκτελούνται οι διαδικασίες που περιγράφονται στο GOST ISO 5725 * 6 (υποπαράγραφος 5.2.2.1).

9.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων των μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 8. Στην περίπτωση αυτή, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725 * 6 (ρήτρα 5.3.3).

10 Φασματοφωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας του σεληνίου

10.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Οι δείκτες ακρίβειας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του σεληνίου αντιστοιχούν στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον πίνακα 9 (στο P - 0,95)

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95 δίνονται στον Πίνακα 9.

Πίνακας 9 - Ακριβείς τιμές gi. όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του σεληνίου σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95

Σε ποσοστά

Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας σεληνίου	Δείκτης ακρίβειας i D	(απόλυτες τιμές)
Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας σεληνίου	Δείκτης ακρίβειας i D	αφοσίωση	αναπαραγωγιμότητα
Από 0,00010 έως 0,00020 συμπεριλαμβανομένων
St. 0,0002 a 0,0005 »
» 0,0005 » 0,0010 α
> 0,0010 » 0,0020 α
» 0,0020 » 0,0040 »
» 0,0040 » 0,0100 »

10.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο με όλα τα εξαρτήματα, που παρέχει μετρήσεις σε μήκος κύματος 335 nm.

Πλάκα θέρμανσης σύμφωνα με το "1] που παρέχει θερμοκρασία θέρμανσης έως 400 * C. ή παρόμοια.

μπάνιο;

Γυαλί ρολογιού?

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής κατηγορίας ακρίβειας σύμφωνα με το GSST 24104.

Ογκομετρικές φιάλες 2-100-2,2-500*2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Φιάλες κωνικές Kn-2-100 THS. Kn-2-250 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Διαιρετικές χοάνες VD-M00 XC σύμφωνα με το GOST 25336.

Προχοΐδες M-2-25-0,05 σύμφωνα με το GOST 29251.

Ποτήρια B-1-100 THS. V-1-250 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Πιπέτες όχι χαμηλότερες από τη 2η τάξη ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 29169 και το GOST 29227.

11 Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα:

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Θειικό οξύ κατά GOST 4204. αραιωμένο 1:1.

Νιτρικό οξύ σύμφωνα με GOST 4461, αραιωμένο 1:1.

Υδροχλωρικό οξύ σύμφωνα με το GOST3118.

Αμμωνία νερού σύμφωνα με το GOST 3760:

Ορθοφωσφορικό οξύ σύμφωνα με το GOST 6552:

Μυρμηκικό οξύ σύμφωνα με το GOST 5648:

Δινάτριο άλας αυτά προσγειώνουν ιαμίνη-Ν. Ν. Ν ". Ν"-τετραοξικό οξύ 2-εόνη (τριλον Β) σύμφωνα με GOST 10652, διάλυμα μοριακής συγκέντρωσης 0,1 mol/dm 3.

Βενζόλιο σύμφωνα με το GOST 5955.

Τολουόλιο σύμφωνα με το GOST 5789.

Οπμο-φαινυλενοδιαμινο υδροχλωρικό οξύ με . διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 10 g / dm 3 (χρησιμοποιήστε πρόσφατα παρασκευασμένο). Επιτρέπεται η χρήση αντιδραστηρίου ειδικής ποιότητας κάτω του αναλυτικού βαθμού.

Τεχνικό σελήνιο σύμφωνα με το GOST 10298:

Σημειώσεις

10.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας μιας σύνθετης ένωσης σεληνίου με μια ορθο-φαινυλενοδιαμίνη. εκχυλίζεται με βενζόλιο ή τολουόλιο. Η παρεμποδιστική επίδραση του χαλκού εξαλείφεται με την προσθήκη περίσσειας του αντιδραστηρίου, του σιδήρου - με φωσφορικό οξύ, του βισμούθιου - από το Trilon B.

10.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

10.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, συγκέντρωση μάζας σεληνίου 0,1 mg / cm 3, δείγμα σεληνίου βάρους 0,0500 g τοποθετείται σε ποτήρι με χωρητικότητα 100 cm 3, χύνεται από 7 έως 10 cm 3 νιτρικού οξέος, σελήνιο είναι διαλύονται με θέρμανση σε λουτρό νερού, χύνονται 10 cm 3 υδροχλωρικού οξέος. Από 15 έως 20 cm 3 νερού χύνεται στο διάλυμα, ψύχεται και μεταφέρεται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 500 cm 3, προστίθεται από 15 έως 20 cm 3 υδροχλωρικό οξύ, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται .

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας του σεληνίου είναι 0,001 mg/cm3, ένα δείγμα 5 cm3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 500 cm3, προστίθενται 5 cm3 υδροχλωρικού οξέος, συμπληρώνεται με νερό μέχρι το σήμα, και ανακατεμένο.

10.4.2 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

Σε εννέα κωνικά γρανάζια χωρητικότητας 100 cm 3 κάθε θέση 0,0: 0,5: 1,0: 2,0; 3.0:5.0; 7,0: 10,0 και 15,0 cm 3 του διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε 0; 0,0005: 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0050; 0,0070; 0,0100 και 0,0150 mg σεληνίου. Τα διαλύματα αραιώνονται με νερό σε όγκο 30 έως 35 cm3, προστίθεται 1 cm3 μυρμηκικού οξέος. 5 cm 3 ορθοφωσφορικό οξύ. 0,5 cm 3 διαλύματος Trilon B και μετά αμμωνία στάγδην σε pH 1 (σύμφωνα με το χαρτί γενικής ένδειξης). Μετά από αυτό, 3 cm 3 ενός διαλύματος ορθο-φαινυλενοδιαμίνης χύνονται και αφήνονται για 20-25 λεπτά

Το προκύπτον διάλυμα τοποθετείται σε διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 100 cm3, χύνονται 5 cm3 βενζολίου ή τολουσίου από την προχοΐδα και εκχυλίζονται για 2 λεπτά. Το εκχύλισμα χύνεται σε ξηρό ποτήρι ζέσεως και η οπτική του πυκνότητα μετράται σε φασματοφωτόμετρο σε μήκος κύματος 335 nm σε κυψελίδα με πάχος στρώσης 10 mm.

Το διάλυμα αναφοράς είναι το βενζόλιο (τολουόλιο).

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές των οπτικών πυκνοτήτων και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις σεληνίου, δημιουργείται μια καμπύλη βαθμονόμησης.

10.5 Λήψη μετρήσεων

Δύο βάρη χαλκού βάρους από 1.0000 έως 2.0000 g σύμφωνα με τον πίνακα 10 τοποθετούνται σε ποτήρια χωρητικότητας 250 cm 3 . Σε ένα ποτήρι εισάγετε το πρόσθετο διάλυμα σεληνίου με συγκέντρωση μάζας 0,1 mg/cm 3 . η ένταση του οποίου επιλέγεται έτσι ώστε το αναλυτικό σήμα του εξαρτήματος να αυξάνεται από 2 σε 3 φορές σε σύγκριση με αυτό το αναλυτικό σήμα απουσία πρόσθετων.

Πίνακας 10

Από 20 έως 25 cm 3 νιτρικού οξέος, αραιωμένο 1:1, χύνεται σε ποτήρια. και αφήνουμε χωρίς να ζεσταθεί για 5-10 λεπτά. Το διάλυμα στη συνέχεια θερμαίνεται και εξατμίζεται σε όγκο 4 έως 5 cm3. Ψύξτε, ρίξτε από 10 έως 20 cm 3 θειικό οξύ, αραιωμένο 1:1. και θερμαίνεται μέχρι να απελευθερωθεί ατμός θειικού οξέος. Το διάλυμα ψύχεται, προστίθενται 5 έως 10 cm3 νερού και εξατμίζονται ξανά μέχρι να εμφανιστεί όξινος ατμός. Αφού κρυώσει, ρίχνουμε από 20 έως 40 cm 3 νερό, σκεπάζουμε το ποτήρι με ποτήρι και ζεσταίνουμε μέχρι να βράσει. Το διάλυμα ψύχεται και, ανάλογα με το δείγμα που λαμβάνεται, τοποθετείται σε κωνική ή ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3. Το διάλυμα στην ογκομετρική φιάλη αραιώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.

Ολόκληρο το διάλυμα ή ένα δείγμα του διαλύματος σύμφωνα με τον πίνακα 10 με όγκο 10 έως 20 cm 3 μεταφέρεται σε κωνική φιάλη 100 cm 3, αραιωμένη με νερό έτσι. ώστε ο τελικός όγκος να μην υπερβαίνει τα 30-35 cm 3, προστίθεται 1 cm 3 μυρμηκικό οξύ. 5 cm 3 ορθοφωσφορικό οξύ. 0,5 cm 3 διάλυμα Trilon B. στη συνέχεια αμμωνία στάγδην σε pH 1. 3 cm 3 opmo-femilenediamine και αφήστε για 20-25 λεπτά.

Στη συνέχεια το διάλυμα χύνεται σε διαχωριστική χοάνη, 5 cm 3 βενζολίου ή τολουολίου χύνονται από την προχοΐδα και εκχυλίζονται για 2 λεπτά. Το εκχύλισμα χύνεται σε ξηρό γυαλί και η οπτική πυκνότητα μετράται σε φασματοφωτόμετρο σε μήκος κύματος 335 nm σε κυψελίδα με πάχος στρώματος 10 mm. Το διάλυμα αναφοράς είναι το βενζόλιο (τολουόλιο).

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του σεληνίου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

10.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

10.6.1 Κλάσμα μάζας σεληνίου X%. υπολογίζεται σύμφωνα με τον τύπο

όπου m είναι η μάζα του σεληνίου που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, mg.

V- ογκομετρική χωρητικότητα φιάλης, cm 3;

Vi είναι ο όγκος ενός δείγματος του διαλύματος, cm3· m είναι το βάρος του δείγματος χαλκού. ΣΟΛ.

10.6.2 Το αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, υπό την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r που δίνονται στο Πίνακας 9.

10.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 9. Σε αυτήν την περίπτωση, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725-6 (ρήτρα 5.3.3).

11 Εξαγωγική-φωτομετρική μέθοδος μέτρησης του κλάσματος μάζας

αντιμόνιο

11.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Η ακρίβεια των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του αντιμονίου αντιστοιχεί στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον πίνακα 11 (στο P - 0,9S).

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P-0,95 φαίνονται στον Πίνακα 11.

Πίνακας 11 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων του κλάσματος μάζας του αντιμονίου σε επίπεδο εμπιστοσύνης Р = 0,95

Σε ποσοστά

Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας αντιμονίου	Δείκτης ΑΚΡΙΒΕΙΑΣ 1 l	(απόλυτες τιμές)
Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας αντιμονίου	Δείκτης ΑΚΡΙΒΕΙΑΣ 1 l	επαναληψιμότητα	αναπαραγωγιμότητα
Από 0,0003 έως 0,0005 συμπ.
St. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,010 »

11.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο με όλα τα εξαρτήματα ικανά να μετρούν* σε μήκος κύματος 590 nm.

Γυαλί ρολογιού:

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής τάξης ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 24104.

Ογκομετρικές φιάλες 2-50-2.2-100-2.2-1000-2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Ποτήρια Β-1-50 ΘΧΣ. V-1-250 THS σύμφωνα με το GOST 25336:

Κωνικές φιάλες Kn-2-250 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Χωνιές για εργαστήριο φιλτραρίσματος σύμφωνα με το GOST 25336.

Διαιρετικές χοάνες VD-3-100 XC σύμφωνα με το GOST 25336:

Πιπέτες όχι χαμηλότερες από τη 2η τάξη ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 29169 και το GOST 29227.

Αποφλεγματιστής σύμφωνα με το GOST 25336.

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα:

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Νιτρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 4461, αραιωμένο 3:97:

Υδροχλωρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 3118, αραιωμένο 3:1,7:3.

Θειικό οξύ σύμφωνα με το GOST 4204 και αραιωμένο 1:10.

Νιτρικό αμμώνιο σύμφωνα με το GOST 22867, διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 150 g / dm 3:

Λαμπρό πράσινο δείκτης, διάλυμα νερού-αλκοόλης συγκέντρωσης μάζας 5 g/dm 3 ;

Σκόνη σιδήρου κατά GOST 9849, διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 15 g/dm 3 σε υδροχλωρικό οξύ, αραιωμένο 1:10.

Καρβαμίδιο σύμφωνα με το GOST 6691, κορεσμένο διάλυμα:

Υδροξείδιο του νατρίου σύμφωνα με το GOST 4197, διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3:

Διχλωριούχος κασσίτερος σύμφωνα με . διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g/DM 3 σε υδροχλωρικό οξύ, αραιωμένο 1:1.

Κασσίτερος σύμφωνα με το GOST 860.

Τολουόλιο σύμφωνα με το GOST 5789 (ερεγνάνιο) ή βενζόλιο σύμφωνα με το GOST 5955.

Διορθωμένη τεχνική αιθυλική αλκοόλη σύμφωνα με το GOST 18300.

Αντιμόνιο σύμφωνα με το GOST 1089:

Τα φίλτρα είτε σπάνε κατά (3] είτε διαλογικά.

Διηθητικό χαρτί σύμφωνα με το GOST 12026.

Σημειώσεις

11.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας σε μήκος κύματος 590 nm ενός χρωματιστού συμπλόκου χλωριούχου αντιμονίου (V) με λαμπρό πράσινο μετά τον διαχωρισμό του αντιμονίου με ταυτόχρονη κατακρήμνιση με μεταστανικό οξύ, το αντιμόνιο (III) οξειδώνεται με υδροξείδιο του νατρίου, και το σύμπλοκο εκχυλίζεται με τολουόλιο (βενζόλιο).

11.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

11.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την προετοιμασία του ράστερ Α, συγκέντρωση μάζας αντιμονίου 0,1 mg / cm 3, δείγμα αντιμονίου βάρους 0,1000 g τοποθετείται σε κωνική φιάλη χωρητικότητας 250 cm 3, προστίθενται 20 cm 3 θειικού οξέος αραιωμένο 1:10 και θερμαίνεται μέχρι να διαλυθεί το δείγμα. Μετά την ψύξη, το διάλυμα τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 1000 cm 3 εξοπλισμένη με ψυκτήρα αναρροής. Ρίξτε 200 cm 3 υδροχλωρικό οξύ, αραιωμένο 7:3, και θερμαίνετε μέχρι να διαλυθεί το δείγμα. Μετά την ψύξη, το διάλυμα εξατμίζεται σε όγκο 5 έως 10 cm 3, τοποθετείται σε φιάλη πολτού 1000 cm 3 και συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με θειικό οξύ αραιωμένο 1:10.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση σε μάζα αντιμονίου είναι 0,01 mg/cm 3, ένα δείγμα 10 cm 3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3 και συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με θειικό οξύ αραιωμένο 1: 10. Το διάλυμα χρησιμοποιείται πρόσφατα παρασκευασμένο.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση στη μάζα του αντιμονίου είναι 0,002 mg/cm 3, ένα δείγμα 20 cm 3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 cm 3 και συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με θειικό οξύ αραιωμένο 1: 10. Το διάλυμα χρησιμοποιείται πρόσφατα παρασκευασμένο.

11.4.2 Κατά την παρασκευή ενός υδατικού-αλκοολικού διαλύματος ενός λαμπρού πράσινου δείκτη με συγκέντρωση μάζας 5 g / dm 3, 0,5 g του δείκτη διαλύεται σε 100 cm 3 μείγματος αλκοόλης και νερού σε αναλογία 1: 3.

11.4.3 Κατά την παρασκευή ενός κορεσμένου διαλύματος καρβαμιδίου, διαλύστε 50 g ουρίας σε 50 cm 3 νερού με θέρμανση και μετά διηθήστε το διάλυμα.

Το διάλυμα χρησιμοποιείται πρόσφατα παρασκευασμένο.

11.4.4 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

8 επτά ποτήρια των οκτώ με χωρητικότητα 50 cm 3 κάθε θέση 1.0.2.0: 3.0: 4.0 και 5.0 cm 3 του διαλύματος 8 και 2.0 και 3.0 cm 3 του διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε 0.002: 0.004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020; 0,030 mg αντιμόνιο. Τα διαλύματα εξατμίζονται σε υγρά άλατα, ψύχονται, προστίθενται 10 cm3 υδροχλωρικού οξέος αραιωμένου 3:1, θερμαίνονται μέχρι να διαλυθούν τα άλατα, προστίθενται τρεις σταγόνες διαλύματος χλωριούχου σιδήρου και διάλυμα διχλωριούχου κασσίτερου μέχρι να μειωθεί ο σίδηρος. 1 cm 3 διάλυμα νιτρώδους νατρίου και αφήστε το για 5 λεπτά. Πλένουμε τα τοιχώματα του ποτηριού με νερό και ρίχνουμε 1 cm 3 διαλύματος καρβαμιδίου. Μεταφέρετε τα διαλύματα σε διαχωριστικές χοάνες χωρητικότητας 100 cm 3, προσθέστε νερό σε όγκο 75 cm 3. ρίξτε από 1 έως 2 cm 3 διαλύματος λαμπερού πράσινου χρώματος. 10 cm 3 τολουολίου ή Benesl και εκχυλίζεται για 1 λεπτό. Το στρώμα τολουολίου (βενζολίου) διαχωρίζεται και, μετά από 15-20 λεπτά, μετράται η ωτική πυκνότητα του εκχυλίσματος σε φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο σε μήκος κύματος 590 nm σε κυψελίδα με πάχος στρώματος 10 mm. Το διάλυμα αναφοράς είναι το τολουόλιο (βενζόλιο).

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές των οπτικών πυκνοτήτων και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις αντιμονίου, δημιουργείται μια καμπύλη βαθμονόμησης.

11.5 λήψη μετρήσεων

Δείγμα χαλκού βάρους 2,0000 g τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως (κωνική φιάλη) χωρητικότητας 250 cm 3, προστίθεται από 0,01 έως 0,02 g κασσίτερου, από 20 έως 25 cm 3 νιτρικού οξέος, το ποτήρι ή η φιάλη καλύπτεται με γυαλί και θερμαίνεται μέχρι να διαλυθεί το δείγμα. Το ποτήρι αφαιρείται, πλένεται με νερό σε ένα ποτήρι (φιάλη) και το διάλυμα εξατμίζεται σε όγκο 5 έως 7 cm 3. Στη συνέχεια, από 100 έως 120 cm 3 ζεστού νερού, από 20 έως 25 cm 3 νιτρικού αμμωνίου προστίθεται διάλυμα, προστίθεται λίγη μάζα διηθητικού χαρτιού και βράζεται από 10 έως 20 λεπτά. Αφήστε το διάλυμα με το ίζημα σε ζεστό μέρος στη σόμπα για 2 έως 2,5 ώρες.

Μετά από αυτό, το διάλυμα διηθείται μέσω ενός φίλτρου, στον κώνο του οποίου είναι ενσωματωμένη λίγη μάζα διηθητικού χαρτιού. Η κόλα και το φίλτρο πλένονται 10 έως 1 b φορές με ζεστό νιτρικό οξύ αραιωμένο 3:9/.

Το φίλτρο με το ίζημα τοποθετείται σε ένα ποτήρι ζέσεως ή φιάλη στην οποία διεξήχθη καθίζηση, προστίθενται 20 cm 3 νιτρικού οξέος και 10 cm 3 θειικού οξέος αραιωμένα 1:10. σκεπάζουμε με καλυπτρίδα και ζεσταίνουμε μέχρι να απομακρυνθούν τα οξείδια του αζώτου. Το ποτήρι αφαιρείται, πλένεται με νερό σε ένα ποτήρι ζέσεως (φιάλη) και το διάλυμα εξατμίζεται μέχρι την εμφάνιση ξηρών ατμών θειικού οξέος. Εάν το διάλυμα σκουραίνει σε αυτό το σημείο, προστίθεται νιτρικό αμμώνιο έως ότου το διάλυμα γίνει άχρωμο.

Ψύξτε, τοποθετήστε το διάλυμα σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 50 cm 3, προσθέστε στη χαραγή με θειικό οξύ αραιωμένο 1:10. και ανακατεύουμε.

Λαμβάνεται δείγμα 25 cm 3 και τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως 50 cm 3. Εξατμίζεται με θέρμανση σε υγρά άλατα, χύνεται 10 cm 3 υδροχλωρικό οξύ, αραιωμένο 3:1. και ζεσταίνουμε μέχρι να διαλυθούν τα άλατα. Στη συνέχεια, συνεχίστε, όπως υποδεικνύεται στην 11.4.4.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του αντιμονίου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

11.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

11.6.1 Το κλάσμα μάζας του αντιμονίου, Χ. %, υπολογίζεται με τον τύπο

/l,U100

όπου m είναι η μάζα του αντιμονίου που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, mg. Υ - χωρητικότητα ογκομετρικής φιάλης, cm 3; m είναι το βάρος του δείγματος χαλκού, g V\ είναι ο όγκος του δείγματος του διαλύματος, cm 3 .

11.6.2 Ως αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, υπό την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας /. δίνεται στον πίνακα 11.

11.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων των μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 11. Σε αυτή την περίπτωση, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725-6 (ρήτρα 5.3.3).

12 Εκχύλιση-φωτομετρική μέθοδος για τη μέτρηση του κλάσματος μάζας του φωσφόρου

12.1 Χαρακτηριστικά δεικτών ακρίβειας μέτρησης

Οι δείκτες ακρίβειας μέτρησης του κλάσματος μάζας του φωσφόρου αντιστοιχούν στα χαρακτηριστικά που δίνονται στον πίνακα 12 (στο P - 0,95).

Οι τιμές των ορίων επαναληψιμότητας και αναπαραγωγιμότητας των μετρήσεων σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95 δίνονται στον Πίνακα 12.

Πίνακας 12 - Τιμές του δείκτη ακρίβειας, όρια επαναληψιμότητας και αναπαραγώγιμες μετρήσεις gi του κλάσματος μάζας του φωσφόρου σε επίπεδο εμπιστοσύνης P = 0,95

Σε ποσοστά

Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας φωσφόρου	Δείκτης ΑΚΡΙΒΕΙΑ 1 λ	(απόλυτες τιμές)
Εύρος μέτρησης κλάσματος μάζας φωσφόρου	Δείκτης ΑΚΡΙΒΕΙΑ 1 λ	επαναληψιμότητα r(i*2)	OOS pro I 3 04DI S OS t I R
Από 0,00010 έως 0,00030 συμπεριλαμβανομένων
St. 0,0003 » 0,0006 »
» 0,0006 » 0,0012 »
0,0012 0,0030 »
» 0,003 » 0,006 »

12.2 Όργανα μέτρησης, βοηθητικές συσκευές, υλικά, διαλύματα

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα όργανα μέτρησης και βοηθητικές συσκευές:

Φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωμόμετρο με όλα τα εξαρτήματα ικανά να μετρούν σε μήκος κύματος 620 έως 630 nm ή 720 nm:

Πλάκα θέρμανσης σύμφωνα με . παροχή θερμοκρασίας θέρμανσης έως 400 *C. ή παρόμοιο:

Εργαστηριακές κλίμακες ειδικής τάξης ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 24104.

Γυαλιά V-1-100 THS ή N-1-100 THS, V-1-250 THS σύμφωνα με το GOST 25336:

Ογκομετρικές φιάλες 2-25-2.2-100-2.2*1000-2 σύμφωνα με το GOST 1770:

Διαιρετικές χοάνες VD-1-SOXC. VD-1-100 XS. VD-1-150 XS σύμφωνα με το GOST 25336.

Πιπέτες όχι χαμηλότερες από τη 2η τάξη ακρίβειας σύμφωνα με το GOST 29169 και το GOST 29227.

Κύπελλα από υαλώδη άνθρακα σύμφωνα με .

Κατά την εκτέλεση μετρήσεων, χρησιμοποιούνται τα ακόλουθα υλικά και διαλύματα:

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Νιτρικό οξύ σύμφωνα με GOST 4461 ή νιτρικό οξύ υψηλής καθαρότητας σύμφωνα με GOST 11125, αραιωμένο 2:1:

Υδροχλωρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 3118 και αραιωμένο 1:9.

Θειικό οξύ σύμφωνα με το GOST 4204. διάλυμα με μοριακή συγκέντρωση 0,5 mol / dm 3.

Γλυκερίνη σύμφωνα με το GOST 6259:

Διχλωριούχος κασσίτερος σύμφωνα με διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 100 g / dm 3 σε γλυκερίνη, διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 40 g / dm 3 σε υδροχλωρικό οξύ, αραιωμένο 1:9.

Υπερμαγγανικό κάλιο στη συνέχεια GOST 20490. διάλυμα συγκέντρωσης μάζας 50 g / dm 3:

Βουτανόλη-1 σύμφωνα με GOST € 006, αποσταγμένη σε θερμοκρασία 118 * C.

Χλωροφόρμιο σύμφωνα με GOST 20015, αποσταγμένο.

Μείγμα εκχύλισης: 30 cm 3 βουτανόλης-1 αναμιγνύονται με 70 cm 3 χλωροφόρμιο:

Χαλκός σύμφωνα με το GOST 859.

Φωσφορικό νάτριο διυποκατεστημένο σύμφωνα με το GOST 11773. ξηράνθηκε σε σταθερό βάρος σε θερμοκρασία 102 ° C έως 105 ° C.

Μονοένυδρο φωσφορικό κάλιο σύμφωνα με το GOST 4198. αποξηραμένο σε σταθερό βάρος σε θερμοκρασία 102 * C έως 105 * C:

Αμμωνία νερού σύμφωνα με το GOST 3760.

Οξείδιο του μολυβδαινίου αμμωνίου σύμφωνα με το GOST 3765 (ανακρυσταλλωμένο). διάλυμα συγκέντρωσης μάζας * συγκέντρωση 100 g / dm 3;

Μείγμα ανάκτησης.

Χαρτί ένδειξης γενικής χρήσης σύμφωνα με .

Σημειώσεις

12.3 Μέθοδος μέτρησης

Η μέθοδος βασίζεται στη μέτρηση της οπτικής πυκνότητας σε μήκος κύματος 620 έως 630 nm ή 720 nm μιας έγχρωμης σύμπλοκης ένωσης μολυβδοφωσφορικού ετερολοπικού οξέος μετά από επιλεκτική εκχύλιση με ένα μείγμα βουτανόλης και χλωροφορμίου.

12.4 Προετοιμασία για τη λήψη μετρήσεων

12.4.1 Προετοιμασία διαλυμάτων για την κατασκευή καμπύλης βαθμονόμησης

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Α, η συγκέντρωση μάζας του φωσφόρου είναι 0,1 mg / cm 3, ένα δείγμα διυποκατεστημένο * φωσφορικό νάτριο βάρους 0,4580 g ή μονουποκατεστημένο φωσφορικό κάλιο βάρους 0,4393 g τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 1000 cm3. σε 150 cm 3 νερού προστίθενται, αραιώστε μέχρι τη χαραγή με νερό και ανακατέψτε.

Κατά την παρασκευή του διαλύματος Β, η συγκέντρωση μάζας του φωσφόρου είναι 0,01 mg/cm3, ένα δείγμα 10 cm3 του διαλύματος Α τοποθετείται σε ένα δοσομετρικό κύπελλο 100 cm3, συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται. Το διάλυμα παρασκευάζεται την ημέρα των μετρήσεων.

12.4.2 Κατά την παρασκευή του αναγωγικού μείγματος, αναμειγνύονται 50 cm 3 προσφάτως παρασκευασμένου διαλύματος χλωριούχου κασσιτέρου σε υδροχλωρικό οξύ και 450 cm 3 θειικού οξέος με μοριακή συγκέντρωση 0,5 mol/dm 3 . Προετοιμάστε πριν τη χρήση.

12.4.3 Δημιουργία καμπύλης βαθμονόμησης

Σε επτά διαχωριστικά voromsk χωρητικότητας 50 cm 3 κάθε θέση 0,0. 0,10; 0,20; 0,50:1,00; 1,5 και 2,0 cm 3 του διαλύματος Β. που αντιστοιχεί σε 0,0; 0,001:0,002; 0,005; 0,010; 0,015 και 0,020 mg φωσφόρου.

8 Κάθε χοάνη χύνεται με περίπου 3 cm 3 υδροχλωρικού οξέος, 7 cm 3 νερού, 5 cm 3 διαλύματος μολυβδαινικού αμμωνίου* και στη συνέχεια εκχυλίζεται όπως περιγράφεται στο 12.5.1.

Με βάση τις λαμβανόμενες τιμές των οπτικών πυκνοτήτων και τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις φωσφόρου τους, δημιουργείται ένα γράφημα βαθμονόμησης.

12.5 Λήψη μετρήσεων

12.5.1 Δύο δείγματα χαλκού 1.0000 g τοποθετούνται σε γυάλινα κύπελλα άνθρακα ή ποτήρια ζέσεως (κωνικές φιάλες) χωρητικότητας «00 cm 3 . Ένα πρόσθετο ενός διαλύματος φωσφόρου με συγκέντρωση μάζας φωσφόρου 0,1 mg/cm 3 εισάγεται σε ένα φλιτζάνι ή ποτήρι, ο όγκος του οποίου επιλέγεται έτσι ώστε το αναλυτικό σήμα του συστατικού να αυξάνεται από 2 σε 3 φορές σε σύγκριση με αυτό το αναλυτικό σήμα απουσία του πρόσθετου. Ρίξτε από 0,1 έως 0,3 cm 3 ενός διαλύματος υπερμαγγανικού καλίου και 10 cm 3 νιτρικού οξέος. αραιωμένο 2:1. Θερμάνετε μέχρι να διαλυθεί το δείγμα και στη συνέχεια εξατμίστε μέχρι να στεγνώσουν τα άλατα. Το υπόλειμμα διαλύεται σε 3 cm3 υδροχλωρικού οξέος και 7 cm3 νερού. 5 cm 3 ενός διαλύματος μολυβδαινικού αμμωνίου προστίθενται στο προκύπτον διάλυμα και επωάζονται για 5 έως 7 λεπτά.

Στη συνέχεια μεταφέρετε σε διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 100 έως 150 cm 3 , προσθέστε 20 cm 3 από το μείγμα για εκχύλιση και εκχύλιση * για 2 λεπτά. Μετά τον διαχωρισμό των στρωμάτων, η οργανική φάση τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 25 cm 3, προστίθεται μία σταγόνα διαλύματος διχλωριούχου κασσίτερου, το μίγμα εκχύλισης προστίθεται στη χαραγή και αναμειγνύεται.

Μετρήστε την οπτική πυκνότητα του εκχυλίσματος σε φασματοφωτόμετρο ή φωτοχρωματόμετρο σε μήκος κύματος 620 έως 630 nm σε κυψελίδα με πάχος στρώματος 50 ή 30 mm. Το διάλυμα αναφοράς είναι το μίγμα εκχύλισης.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου, η μάζα του φωσφόρου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με το γράφημα βαθμονόμησης.

12.5.2 Δείγμα χαλκού 1.0000 g τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως (κωνική φιάλη) χωρητικότητας 250 cm 3 . ρίχνουμε από 0,1 έως 0,3 cm 3 υπερμαγγανικό κάλιο και 20 cm 3 μίγμα οξέων για διάλυση. Θερμάνετε μέχρι να διαλυθεί το δείγμα. Ψύξτε, ρίξτε από 20 έως 30 cm 3 νερό, ανακατέψτε. Τοποθετήστε σε διαχωριστικό χωνί χωρητικότητας 100 έως 150 cm 3, αραιώστε με νερό σε όγκο 50 cm 3, εξουδετερώστε με διάλυμα αμμωνίας σε pH ~ 5 (σύμφωνα με το χαρτί γενικής χρήσης), προσθέστε 4 cm 3 βρασμένο νιτρικό οξύ , 5 cm 3 διαλύματος μολυβδαινικού αμμωνίου, αναμίξτε και κρατήστε για 10 λεπτά.

Στη συνέχεια προστίθενται 10 cm 3 του μίγματος εκχύλισης και το μίγμα εκχυλίζεται για 2 λεπτά. Μετά τον διαχωρισμό των υγρών, η οργανική στιβάδα χύνεται σε άλλη διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 100 cm 3 και προστίθενται 10 cm 3 του μίγματος εκχύλισης στην υδατική στιβάδα και η εκχύλιση επαναλαμβάνεται. Η οργανική στιβάδα χύνεται στη διαχωριστική χοάνη που περιέχει το πρώτο εκχύλισμα και η υδατική στιβάδα απορρίπτεται.

Προσθέστε 20 cm3 του αναγωγικού μίγματος στα συνδυασμένα εκχυλίσματα και ανακινήστε δυνατά για 1 λεπτό. Μετά τον διαχωρισμό, το υδατικό στρώμα τοποθετείται σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 25 cm 3 και συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή. Το οργανικό στρώμα απορρίπτεται.

Μετά από 5 λεπτά, η οπτική πυκνότητα του διαλύματος μετράται σε φασματοφωτόμετρο σε μήκος κύματος 720 nm σε κυψελίδα με πάχος στρώματος 10 mm. Το διάλυμα αναφοράς είναι ένα κενό διάλυμα πειράματος.

Οι μετρήσεις πραγματοποιούνται σύμφωνα με τις οδηγίες χρήσης του φασματοφωτόμετρου ή του φωτοχρωματόμετρου. η μάζα του φωσφόρου σε χιλιοστόγραμμα ρυθμίζεται σύμφωνα με την καμπύλη βαθμονόμησης.

12.6 Επεξεργασία αποτελεσμάτων μετρήσεων

12.6.1 Κλάσμα μάζας φωσφόρου X.%. υπολογίζεται σύμφωνα με τον τύπο

όπου m είναι η μάζα του φωσφόρου που βρέθηκε από την καμπύλη βαθμονόμησης, mg. t είναι το βάρος του δείγματος χαλκού, g.

12.6.2 Το αποτέλεσμα της μέτρησης λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος δύο παράλληλων προσδιορισμών, υπό την προϋπόθεση ότι η απόλυτη διαφορά μεταξύ τους υπό συνθήκες επαναληψιμότητας δεν υπερβαίνει τις τιμές (σε επίπεδο εμπιστοσύνης P - 0,95) του ορίου επαναληψιμότητας r που δίνονται στο Πίνακας 12.

12.6.3 Οι αποκλίσεις μεταξύ των αποτελεσμάτων των μετρήσεων που λαμβάνονται σε δύο εργαστήρια δεν πρέπει να υπερβαίνουν τις τιμές του ορίου αναπαραγωγιμότητας που δίνονται στον Πίνακα 12. Στην περίπτωση αυτή, η μέση αριθμητική τους τιμή μπορεί να ληφθεί ως τελικό αποτέλεσμα. Εάν δεν πληρούται αυτή η προϋπόθεση, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οι διαδικασίες που ορίζονται στο GOST ISO 5725-6 (ρήτρα 5.3.3).

13 Το κλάσμα μάζας των ακαθαρσιών στον χαλκό προσδιορίζεται παράλληλα σε δύο μέρη. Ταυτόχρονα με μετρήσεις υπό τις ίδιες συνθήκες, πραγματοποιείται ένα πείραμα ελέγχου για να γίνει η κατάλληλη διόρθωση στα αποτελέσματα των μετρήσεων. Κατά τον προσδιορισμό των ακαθαρσιών σε χαλκό, ο αριθμός των παράλληλων προσδιορισμών στο πείραμα ελέγχου πρέπει να αντιστοιχεί στον αριθμό των παράλληλων προσδιορισμών που καθορίζονται στη μέθοδο μέτρησης.

	Βιβλιογραφία
(1] Προδιαγραφές TU 4389-001-44330709-2008 (2] Άρθρο Φαρμακοποιίας FS 42-2668-95	Εντοιχισμένη υαλοκεραμική σόμπα θέρμανσης LOIP LH-304 Φαρμακοποιητικό ασκορβικό οξύ
(3] Προδιαγραφές TU 264221-001-05015242-07 1 "	Απαερωμένα φίλτρα (λευκές, κόκκινες, μπλε κορδέλες)
(4] Προδιαγραφές TU 6-09-364-83	Iodate potassium mega, καθαρό για ανάλυση. CHDA
(5] Προδιαγραφές TU 6-09-07-1689-89	1-nigroso-2-nafgoal. Προδιαγραφές
Προδιαγραφές TU 6-09-5359-87	Σιδερένια στυπτηρία αμμωνίου. CHDA
(7] Προδιαγραφές TU 6-09-01-756-86	Τριχλωριούχο τιτάνιο
Προδιαγραφές TU 6-09-5393-88	Διχλωριούχος κασσίτερος
(9] Προδιαγραφές TU 6-09-1181-89 (10] Προδιαγραφές TU 2423-61-05807977-2002	Χαρτί δείκτη γενικής χρήσης για τον προσδιορισμό του pH 1-10 και 7-14 Τριαιθανολαμίνη
(11] Προδιαγραφές TU 6-09-5360-88	Φαινολοφθαλεΐνη
(12] Προδιαγραφές TU 6-09-05-0512-91	Ορθο-φαινυλοβινδιαμίνη
(13] Προδιαγραφές TU 6-09-01-4278-88	Λαμπερό πράσινο, δείκτης. CHDA
(14] Προδιαγραφές TU 48-20-117-92	Εργαστηριακά γυάλινα σκεύη από υαλώδη άνθρακα ποιότητας SU-2000

U Ισχύει μόνο στην επικράτεια της Ρωσικής Ομοσπονδίας.

UDC 669.3.001.4:006.354 MKS 77.120.30

Λέξεις κλειδιά: χαλκός υψηλής καθαρότητας, φωτομετρική μέθοδος μέτρησης, συστατικό, εύρος μέτρησης. δείκτης ακρίβειας, εξαγωγή, διαχωριστικές χοάνες, φασματοφωτόμετρο

Συντάκτης L.I. Nakhimova Τεχνικός συντάκτης V.N. Prusakova Proofreader Yu.M. Prokofieva Διάταξη υπολογιστή K.L. Τσουμπάνοβα

Παραδόθηκε στο σετ της 04/04/2018. Υπογραφή και σφραγίδα 13.04.2010. Μορφή SO"Sd"/g. Ακουστικά Ariel.

Uel. να ξαπλώσει. μεγάλο. 3.73. Uch.-im-l. 3,40. Κυκλοφορία 34 em Zach. 1094.

Imano και εκτυπώθηκε σε FSUE STANDARTINFORM. 12399S Μόσχα. Ρόδι πορ.. 4.

Η Ρωσική Ομοσπονδία έχει το GOST R ISO 5725-6-2002 «Ακρίβεια (ορθότητα και ακρίβεια) των μεθόδων μέτρησης και των αποτελεσμάτων. Μέρος 6. Χρήση τιμών ακριβείας στην πράξη.

21 8 της Ρωσικής Ομοσπονδίας GOST R 55878-2013 «Τεχνική υδρολυτική ανορθωμένη αιθυλική αλκοόλη. Προδιαγραφές".

* Στη Ρωσική Ομοσπονδία, GOST R 53228-2008 «Κλίμακες μη αυτόματης δράσης. Μέρος 1. Μετρολογικές και τεχνικές απαιτήσεις. Δοκιμές».

GOST 27981.2-88

Ομάδα Β59

ΚΡΑΤΙΚΟ ΠΡΟΤΥΠΟ ΤΗΣ ΕΝΩΣΗΣ ΤΗΣ ΣΣΔ

ΧΑΛΚΟΣ ΥΨΗΛΗΣ ΚΑΘΑΡΟΤΗΤΑΣ

Μέθοδος ανάλυσης χημικών-ατομικών εκπομπών

Χαλκός υψηλής καθαρότητας. Μέθοδος ανάλυσης χημικών-ατομικών εκπομπών

OKSTU 1709

Ισχύει από 01.01.1990
έως 01.01.2000*
_______________________________
* Καταργήθηκε η ημερομηνία λήξης
σύμφωνα με το πρωτόκολλο Ν 7-95 του Διακρατικού Συμβουλίου
για την τυποποίηση, τη μετρολογία και την πιστοποίηση
(IUS Ν 11, 1995). - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

ΣΤΟΙΧΕΙΑ ΠΛΗΡΟΦΟΡΙΩΝ

1. ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΚΑΙ ΕΙΣΑΓΩΓΗ από το Υπουργείο Μη Σιδήρου Μεταλλουργίας της ΕΣΣΔ

Ερμηνευτές:

A.M.Kopanev, E.N.Gilbert, L.N.Shabanova, I.D.Denisova, G.L.Buchbinder, B.M.Rogov, E.N.Gadzalov, I.I.Lebed

2. ΕΓΚΡΙΘΗΚΕ ΚΑΙ ΕΙΣΑΓΘΗΚΕ ΜΕ Διάταγμα της Κρατικής Επιτροπής της ΕΣΣΔ για τα πρότυπα της 22ας Δεκεμβρίου 1988 N 4443

3. Η διάρκεια της πρώτης επιταγής είναι το 1994.

Συχνότητα επιθεώρησης - 5 χρόνια

4. ΣΥΓΓΡΑΦΕΙ ΓΙΑ ΠΡΩΤΗ ΦΟΡΑ

5. ΚΑΝΟΝΙΣΜΟΙ ΑΝΑΦΟΡΑΣ ΚΑΙ ΤΕΧΝΙΚΑ ΕΓΓΡΑΦΑ

	Αριθμός διαμερίσματος






GOST 1467-77
GOST 1770-74
GOST 2603-79
GOST 3640-79
GOST 3773-72
GOST 4160-74
GOST 4233-77
GOST 4332-76
GOST 5905-79
GOST 6008-82
GOST 6563-75
GOST 6709-72
GOST 9428-73
GOST 10928-75
GOST 11125-84
GOST 14261-77
GOST 18300-87
GOST 19627-74
GOST 20292-74
GOST 23463-79
GOST 24104-88
GOST 24363-80
GOST 25086-87
GOST 25336-82
GOST 25664-83
GOST 27981.0-88
GOST 27981.1-88

Αυτό το Διεθνές Πρότυπο καθιερώνει μια μέθοδο χημικής ατομικής εκπομπής για τον προσδιορισμό των ακαθαρσιών σε χαλκό υψηλής καθαρότητας στην περιοχή κλάσματος μάζας 10%:

Η μέθοδος συνίσταται στη διάλυση ενός δείγματος χαλκού σε ένα μείγμα υδροχλωρικού οξέος και υπεροξειδίου του υδρογόνου, διαχωρισμός του χαλκού από τις ακαθαρσίες με εκχύλιση di-2-αιθυλεξυλδιθειοφωσφορικό οξύ, λήψη συμπυκνώματος ακαθαρσιών σε σκόνη γραφίτη με φορέα - χλωριούχο νάτριο και ανάλυση του συμπυκνώματος με μέθοδο ατομικής εκπομπής σε τόξο συνεχούς ρεύματος με φωτογραφική καταγραφή του φάσματος.

1. ΓΕΝΙΚΕΣ ΑΠΑΙΤΗΣΕΙΣ

1.1. Γενικές απαιτήσεις για τη μέθοδο ανάλυσης και απαιτήσεις ασφάλειας κατά την εκτέλεση αναλύσεων σύμφωνα με το GOST 27981.0.

1.2. Το κλάσμα μάζας των ακαθαρσιών σε χαλκό υψηλής καθαρότητας προσδιορίζεται παράλληλα σε τρία μέρη.

2. ΣΥΣΚΕΥΗ, ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΚΑΙ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ

Φασματογράφος μέσης διασποράς χαλαζία τύπου ISP-30 με σύστημα φωτισμού τριών φακών ή φασματογράφο τύπου STE-1.

Τροφοδοτικό συνεχούς ρεύματος για το τόξο, παρέχοντας τάση 200-400 V και ρεύμα έως 12 A.

Φασματοπροβολέας.

Μικροφωτόμετρο.

Ένας ηλεκτρομηχανικός αναδευτήρας ή συσκευή για την ανάμειξη υγρών, για παράδειγμα, τύπου AVB-4P.

Ηλεκτρική εστία.

Ένας ηλεκτρικός κλίβανος σιγαστήρα με θερμοστάτη που παρέχει θερμοκρασία θέρμανσης 900-950 °C.

Αναλυτικές εργαστηριακές ζυγαριές οποιουδήποτε τύπου 2ης τάξης ακρίβειας με σφάλμα ζύγισης σύμφωνα με το GOST 24104*.
_______________
* Στο έδαφος της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 24104-2001. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων

Τεχνική ζυγαριά οποιουδήποτε τύπου με σφάλμα ζύγισης σύμφωνα με το συνημμένο διαβατήριο.

Ζυγαριά στρέψης οποιουδήποτε τύπου με σφάλμα ζύγισης σύμφωνα με το συνημμένο διαβατήριο.

Μηχανή ακονίσματος ηλεκτροδίων γραφίτη.

Οργανικό γυάλινο κουτί τύπου 8BP-1-OS για προετοιμασία δείγματος για φασματική ανάλυση (ή άλλου τύπου).

Οργανικό γυάλινο κουτί τύπου 2BP2-OS για χημική προετοιμασία δειγμάτων με αέρα (ή άλλου τύπου) καθαρισμένο μέσω υφάσματος Petryanov.

Αποκτήσεις από οργανικό γυαλί για προετοιμασία δειγμάτων για φασματική ανάλυση (στήριγμα για ηλεκτρόδια γραφίτη, σπάτουλες, συσκευασίες κ.λπ.).

Πλατίνα μπολ σύμφωνα με το GOST 6563.

Καλυμμένα ποτήρια.

Οργανικό γυαλί και γουδοχέρι, ή γουδί αχάτη, ή κονιάματα πορσελάνης.

Φθοριοπλαστικά γυαλιά με βιδωτά ή γειωμένα καπάκια χωρητικότητας 20-25 cm.

Μπολ εξάτμισης από χαλαζία, ή φθοροπλαστικό, ή πορσελάνη, χωρητικότητας 25 και 100 cm3.

Ηλεκτρόδια γραφίτη, κατεργασμένα από ράβδους γραφίτη OSCH-7-3 με διάμετρο 6 mm, ακονισμένα σε κώνο με γωνία στην κορυφή 15 ° και με πλατφόρμα με διάμετρο 1,5 mm στο άκρο.

Ηλεκτρόδια γραφίτη διαμέτρου 6 mm με κανάλι βάθους 3 mm και διαμέτρου 4 mm, κατεργασμένα από ράβδους γραφίτη OSCh-7-3.

Σκόνη γραφίτη σύμφωνα με το GOST 23463 βαθμού OSCh-7-3.

Σκόνη γραφίτη που λαμβάνεται με άλεση ηλεκτροδίων φασματικά καθαρού γραφίτη.

Η λάμπα είναι υπέρυθρη.

Φωτογραφικές πλάκες τύπου 1 και τύπου 2, που παρέχουν κανονικό μαύρισμα των αναλυτικών γραμμών και του κοντινού φόντου στο φάσμα.

Γυαλιά H-1-100 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Γυαλιά V-1-1000 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Κωνικές φιάλες Kn-2-2000 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Διαχωριστική χοάνη VD-1-100 XC σύμφωνα με το GOST 25336.

Διαχωριστική χοάνη VD-3-2000 XC σύμφωνα με το GOST 25336.

Ποτήρια χωρητικότητας 50 και 1000 cm3 σύμφωνα με το GOST 1770.

Ογκομετρικές φιάλες 2-100-2, 2-200-2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Πιπέτες 4-2-1, 4-2-2, 5-2-2, 6-2-5, 6-2-10 σύμφωνα με το GOST 20292*.
________________
* GOST 29169-91, GOST 29227-91-GOST 29229-91, GOST 29251-91-GOST 29253-91 ισχύουν στην επικράτεια της Ρωσικής Ομοσπονδίας. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Προγραμματιστής:

μετόλη (θειική 4-μεθυλαμινοφαινόλη) σύμφωνα με το GOST 25664
θειικό νάτριο σύμφωνα με το GOST 195
υδροκινόνη (παραδιοξυβενζόλιο) σύμφωνα με το GOST 19627
ανθρακικό νάτριο σύμφωνα με το GOST 83
βρωμιούχο κάλιο σύμφωνα με το GOST 4160
	έως 1000 cm
Επιτρέπεται η χρήση προγραμματιστών αντίθεσης διαφορετικής σύνθεσης.

κρυσταλλικό θειοθειικό νάτριο σύμφωνα με το GOST 244
χλωριούχο αμμώνιο σύμφωνα με το GOST 3773
αποσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709	έως 1000 cm

Επιτρέπεται η χρήση διαλυμάτων στερέωσης άλλης δομής.

Ακετόνη σύμφωνα με το GOST 2603.

Νιτρικό οξύ ειδικής καθαρότητας σύμφωνα με το GOST 11125, αραιωμένο 1:1.

Υδροχλωρικό οξύ ειδικής καθαρότητας σύμφωνα με το GOST 14261, αραιωμένο 1:1, 1:2,5. 1:10.

Υπεροξείδιο του υδρογόνου υψηλής καθαρότητας (σταθεροποιημένο προϊόν).

Χλωριούχο νάτριο κατά GOST 4233, διάλυμα 40 g/dm.

Ανθρακικό κάλιο - ανθρακικό νάτριο σύμφωνα με το GOST 4332.

Υδροξείδιο του καλίου σύμφωνα με το GOST 24363.

Οξύ di-2-αιθυλεξυλδιθειοφωσφορικό ( di-2-EGDTFK), καθαρίστηκε.

Διορθωμένη τεχνική αιθυλική αλκοόλη σύμφωνα με το GOST 18300.

Σίδηρος που λαμβάνεται με τη μέθοδο καρβονυλίου, OSCH-6-2.

Βισμούθιο σύμφωνα με το εμπορικό σήμα GOST 10928* Vi00.
______________
* Στο έδαφος της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 10928-90. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Κάδμιο σύμφωνα με το εμπορικό σήμα GOST 1467* Kd0.
______________
* Στο έδαφος της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 1467-93. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Κοβάλτιο σύμφωνα με το εμπορικό σήμα GOST 123* K0.
______________
* Στην επικράτεια της Ρωσικής Ομοσπονδίας ισχύει το GOST 123-98 (από 01/07/2009 ισχύει το GOST 123-2008). - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Διοξείδιο του πυριτίου σύμφωνα με το GOST 9428.

Μαγγάνιο σύμφωνα με το εμπορικό σήμα GOST 6008* Mr 00 ή Mr 0.
______________
* Στο έδαφος της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 6008-90. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Χαλκός σύμφωνα με το εμπορικό σήμα GOST 859* M0k.
______________
* Στο έδαφος της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 859-2001. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Χρώμιο σύμφωνα με το εμπορικό σήμα GOST 5905* X00.
______________
* Στο έδαφος της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 5905-2004. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Νικέλιο σύμφωνα με το GOST 849* βαθμού H0.
______________
* Στην επικράτεια της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 849-97 (από 01/07/2009 ισχύει το GOST 849-2008). - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Ψευδάργυρος σύμφωνα με το GOST 3640* βαθμού Ts0.
______________
* Στο έδαφος της Ρωσικής Ομοσπονδίας, ισχύει το GOST 3640-94. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Πρότυπα δείγματα σύνθεσης χαλκού.

3. ΠΡΟΕΤΟΙΜΑΣΙΑ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ

3.1. Παρασκευή τυπικών διαλυμάτων στοιχείων σύμφωνα με την ενότητα 2.2.1 του GOST 27981.1.

3.2. Παρασκευή τυπικών διαλυμάτων πολλαπλών στοιχείων

3.2.1. Παρασκευή του διαλύματος 1

Σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 ml, προσθέστε 15 ml υδροχλωρικού οξέος, 2 ml πρότυπων διαλυμάτων Α καδμίου, κοβαλτίου και χρωμίου, φέρτε στη χαραγή με νερό.

1 cm3 του διαλύματος 1 περιέχει 20 μg καδμίου, κοβαλτίου, χρωμίου.

3.2.2. Παρασκευή του διαλύματος 2

Σε ογκομετρική φιάλη χωρητικότητας 100 ml, προστίθενται 15 ml υδροχλωρικού οξέος, 5 ml διαλύματος 1 και φέρονται μέχρι τη χαραγή με νερό.

1 cm3 του διαλύματος 2 περιέχει 1 μg καδμίου, κοβαλτίου, χρωμίου.

3.2.3. Προετοιμασία και πιστοποίηση του συνθετικού μείγματος σύμφωνα με την ενότητα 2.2.3 του GOST*
______________

3.3. Παρασκευή δειγμάτων αναφοράς με βάση σκόνη γραφίτη με κλάσμα μάζας χλωριούχου νατρίου 4%

3.3.1. Παρασκευή σκόνης γραφίτη που περιέχει 4% χλωριούχο νάτριο

9.600 g σκόνης γραφίτη τοποθετούνται σε ένα φθοροπλαστικό (ή άλλο υλικό) μπολ χωρητικότητας 100 cm 3, χύνονται 10 cm 3 διαλύματος χλωριούχου νατρίου και το μείγμα στεγνώνει πρώτα σε ένα πλακίδιο και στη συνέχεια κάτω από μια λάμπα υπέρυθρης ακτινοβολίας. Το προκύπτον μίγμα αναδεύεται σε γουδί για 1,5 ώρα Το μίγμα αποθηκεύεται σε καλά κλεισμένο φθοριοπλαστικό (ή άλλο υλικό) ποτήρι ζέσεως.

3.3.2. Προετοιμασία του κύριου δείγματος αναφοράς (CRM)

Το κύριο δείγμα αναφοράς παρασκευάζεται με κλάσμα μάζας καθεμίας από τις προσμίξεις που πρέπει να προσδιοριστεί 0,1%: 9,880 g σκόνης γραφίτη τοποθετούνται σε φθοριοπλαστικό (ή άλλου υλικού) μπολ χωρητικότητας 100 cm3 και 10 cm3 τυπικών διαλυμάτων Α σίδηρος, κάδμιο, κοβάλτιο, βισμούθιο χύνεται διαδοχικά, νικέλιο, κασσίτερος, μαγγάνιο, χρώμιο, ψευδάργυρος και 20 ml πρότυπου διαλύματος πυριτίου. Η εξάτμιση των διαλυμάτων ακαθαρσίας σε σκόνη γραφίτη πραγματοποιείται κάτω από μια λυχνία IR. Κάθε επόμενη ακαθαρσία εισάγεται σε καλά αποξηραμένη σκόνη γραφίτη. Στο τέλος της εξάτμισης, η σκόνη γραφίτη που περιέχει ακαθαρσίες που εισάγονται με τη μορφή διαλυμάτων ξηραίνεται σε σταθερό βάρος και αναδεύεται σε ένα μπολ και στη συνέχεια σε ένα γουδί για 1 ώρα.

3.3.3. Προετοιμασία δειγμάτων αναφοράς εργασίας (RS)

Δείγματα αναφοράς (OS1-OS9) παρασκευάζονται με διαδοχική αραίωση του OC, και στη συνέχεια κάθε επόμενο OC με σκόνη γραφίτη με κλάσμα μάζας χλωριούχου νατρίου 4%. Τα κλάσματα μάζας καθεμιάς από τις προσδιοριζόμενες προσμίξεις στο ΛΣ (σε ποσοστό) και το δείγμα για τη λήψη κάθε ΛΣ δίνονται στον πίνακα.1. Αυτά τα ζυγισμένα τμήματα τοποθετούνται σε ένα γουδί, αλέθονται προσεκτικά παρουσία αιθυλικής αλκοόλης για 30 λεπτά και ξηραίνονται κάτω από μια λάμπα υπέρυθρης ακτινοβολίας.

Τραπέζι 1

Σύγκριση δειγμάτων	Κλάσμα μάζας κάθε καθορισμένης ακαθαρσίας, %	Βάρος δείγματος, g
		σκόνη γραφίτη με κλάσμα μάζας χλωριούχου νατρίου 4%	αραιωμένο δείγμα (εμφανίζεται σε παρένθεση)

Τα δείγματα σύγκρισης αποθηκεύονται σε καλά κλεισμένα κύπελλα από φθοροπλαστικό ή πλαστικό ή άλλο υλικό.

Όλες οι εργασίες για την προετοιμασία των δειγμάτων αναφοράς πραγματοποιούνται σε κουτί από οργανικό γυαλί, σκουπίζοντας προσεκτικά τους τοίχους με αιθυλική αλκοόλη. Ένας προσδιορισμός καταναλώνει 10 γραμμάρια αλκοόλης και 5 εκατοστά χονδροειδούς καλίκου.

3.4. Τεχνικός καθαρισμός di-2-EGDTFK σύμφωνα με την ενότητα 2.2.5 του GOST 27981.1.

3.5. Προσδιορισμός του όγκου του διαλύματος di-2-EGLTPA* απαιτείται για στοιχειομετρική εξαγωγή
________________
* Αντιστοιχεί στο πρωτότυπο. - Σημείωση κατασκευαστή βάσης δεδομένων.

Σε διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 100 ml, 20 ml πρότυπου διαλύματος χαλκού και 26 ml διαλύματος καθαρού di-2-EGDTFK, η εκχύλιση χαλκού πραγματοποιείται για 15 λεπτά, το εξευγενισμένο προϊόν διαχωρίζεται και η περιεκτικότητα σε χαλκό προσδιορίζεται σε αυτό με οποιαδήποτε μέθοδο, για παράδειγμα, ατομική απορρόφηση σε φλόγα ακετυλενίου-αέρα ή προπανίου-βουτανίου-αέρα. 1 cm ραφιναρίσματος πρέπει να περιέχει 0,01-0,08 mg χαλκού. Εάν η περιεκτικότητα σε χαλκό είναι μεγαλύτερη, η εκχύλιση πραγματοποιείται ξανά, αλλάζοντας ανάλογα (μειώνοντας ή αυξάνοντας) τον όγκο του χρησιμοποιούμενου εκχυλιστή.

Προσδιορισμός του όγκου του διαλύματος di-2-EGDTFA που απαιτείται για τη στοιχειομετρική εκχύλιση πραγματοποιείται μία φορά για κάθε παρτίδα εκχυλιστικού.

3.6. Διάλυση δείγματος

Ένα μέρος του αναλυθέντος δείγματος χαλκού βάρους 1.000 g τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως χωρητικότητας 100 cm3. Για την απομάκρυνση των επιφανειακών ρύπων, το δείγμα πλένεται μία φορά με υδροχλωρικό οξύ αραιωμένο 1:10 και δύο φορές με νερό. Με έναν κύλινδρο μέτρησης χωρητικότητας 25 cm3, 12 cm3 υδροχλωρικού οξέος χύνεται σε ένα ποτήρι, το γυαλί καλύπτεται με γυαλί και 3-5 cm3 διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου 30% εγχέονται κάτω από το γυαλί με μια πιπέτα. 2-3 λεπτά μετά την ολοκλήρωση της αντίδρασης, προστίθενται άλλα 3-5 ml υπεροξειδίου. Μετά την πλήρη διάλυση του δείγματος, το ποτήρι τοποθετείται σε ένα πλακίδιο, το περιεχόμενό του σιγά-σιγά φέρεται σε βρασμό. Μετά από 3-5 λεπτά, το ποτήρι αφαιρείται από τη σόμπα και ψύχεται.

3.7. Κλάδος χαλκού

Το ποτήρι αφαιρείται από το ποτήρι και το διάλυμα μεταφέρεται ποσοτικά σε διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 100 ml χρησιμοποιώντας 5-7 ml νερού. Προσθέστε το διάλυμα εξανίου στο χωνί di-2-EGDTFA στο ποσό που καθορίζεται στην ενότητα 3.5. Ο χαλκός εξάγεται για 15-20 λεπτά. Το εξευγενισμένο προϊόν διαχωρίζεται και μεταφέρεται πίσω στο ποτήρι ζέσεως. Η οργανική στιβάδα απορρίπτεται, η χοάνη πλένεται με ακετόνη και στη συνέχεια με διαπόσταγμα. Το ραφινάρισμα επιστρέφεται στη χοάνη, προστίθενται 20 ml εξανίου σε αυτό και ανακινείται για 3-5 λεπτά για να απομακρυνθούν οι υπολειμματικές οργανικές ουσίες.

Το εξευγενισμένο προϊόν διαχωρίζεται και μεταφέρεται σε ένα κύπελλο εξάτμισης χωρητικότητας 50 cm3. Στη συνέχεια προστίθενται 100 mg σκόνης γραφίτη με κλάσμα μάζας χλωριούχου νατρίου 4% και το διάλυμα εξατμίζεται προσεκτικά κάτω από έναν υπέρυθρο λαμπτήρα σε θερμοκρασία 80°C. -100 ° C.

Το προκύπτον ξηρό υπόλειμμα είναι ένα συμπύκνωμα ακαθαρσιών που υποβάλλεται σε ανάλυση.

3.8. Διεξαγωγή πειράματος ελέγχου

Σε ένα ποτήρι χωρητικότητας 100 ml, εισάγονται με κύλινδρο μέτρησης 12 ml υδροχλωρικού οξέος και 12 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου 30%. Το διάλυμα θερμαίνεται σε θερμή πλάκα μέχρι να αποσυντεθεί το υπεροξείδιο και μεταφέρεται με 3-5 cm3 νερό σε ένα κύπελλο εξάτμισης χωρητικότητας 50 cm3. Περαιτέρω - σύμφωνα με την παράγραφο 3.7.

Επιτρέπεται η διεξαγωγή ενός πειράματος ελέγχου χρησιμοποιώντας ένα τυπικό δείγμα σύνθεσης χαλκού, για παράδειγμα, OCO A1921X (μόνο για στοιχεία των οποίων το περιεχόμενο σε CRM είναι πιστοποιημένο). Για να γίνει αυτό, το SS αναλύεται σύμφωνα με τη μέθοδο.

3.9. Ηλεκτρόδια πυροδότησης

Για την απομάκρυνση των επιφανειακών ρύπων, τα ηλεκτρόδια ανόπτονται σε τόξο συνεχούς ρεύματος στα 12 A για 20 δευτερόλεπτα. Κάθε ζεύγος ηλεκτροδίων υποβάλλεται σε καθαρισμό πυροδότησης αμέσως πριν από την ανάλυση, συμπεριλαμβανομένου ενός ηλεκτροδίου με ένα κανάλι ως άνοδο στο τόξο και ενός ηλεκτροδίου ακονισμένο σε έναν κώνο ως κάθοδο τόξου.

4. ΔΙΕΞΑΓΩΓΗ ΤΗΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣ

Κάθε συμπύκνωμα που λαμβάνεται από το αναλυόμενο δείγμα ή μετά από ένα πείραμα ελέγχου τοποθετείται σε κανάλι ηλεκτροδίου γραφίτη με διάμετρο 4 mm και βάθος 3 mm. Δύο ηλεκτρόδια γεμίζονται από κάθε δείγμα δείγματος. Κάθε ένα από τα δείγματα σύγκρισης OS1-OS9 τοποθετείται στο κανάλι των ίδιων ηλεκτροδίων γραφίτη.

Έτσι, λαμβάνονται έξι ηλεκτρόδια με συμπυκνώματα δείγματος, τρία ηλεκτρόδια με συμπυκνώματα πειράματος ελέγχου και δύο ηλεκτρόδια με καθένα από τα δείγματα αναφοράς (OC1, OS2, ...OC9). Το ηλεκτρόδιο με το συμπύκνωμα προσμίξεων ή το δείγμα αναφοράς χρησιμεύει ως άνοδος (κάτω ηλεκτρόδιο). Η κάθοδος τόξου είναι ένα ηλεκτρόδιο γραφίτη ακονισμένο σε κώνο. Ανάμεσα στα ηλεκτρόδια αναφλέγεται ένα τόξο συνεχούς ρεύματος 10 Α. Τα φάσματα φωτογραφίζονται σε φασματογράφο. Ενδιάμεσο διάφραγμα 5 mm. Το πλάτος της σχισμής του φασματογράφου είναι 10 μm. Χρόνος έκθεσης (μέχρι την πλήρη εξάντληση νατρίου) - 30 s. Κατά την έκθεση, η απόσταση μεταξύ των ηλεκτροδίων διατηρείται στα 3 mm. Χρησιμοποιούνται φασματικές φωτογραφικές πλάκες: τύπος 1 για εγγραφή στην περιοχή μήκους κύματος έως 300 nm. τύπου 2 - για το εύρος μήκους κύματος 300-220 nm.

Η εκτεθειμένη φωτογραφική πλάκα αναπτύσσεται, πλένεται με νερό, στερεώνεται, πλένεται σε τρεχούμενο νερό για 15 λεπτά και ξηραίνεται.

5. ΕΠΕΞΕΡΓΑΣΙΑ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ

5.1. Σε κάθε φασματόγραμμα, το μαύρισμα της αναλυτικής γραμμής του στοιχείου που προσδιορίζεται (Πίνακας 2) και το κοντινό φόντο (το ελάχιστο μαύρισμα δίπλα στην αναλυτική γραμμή του στοιχείου προσδιορίζεται σε οποιαδήποτε πλευρά, αλλά στην ίδια πλευρά σε όλα τα φάσματα που λαμβάνονται στην ίδια πλάκα) φωτομετρούνται και υπολογίζεται η διαφορά μαυρίσματος. Για καθένα από τα τρία δείγματα, (=1, 2, 3) υπολογίζεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος των τιμών που λαμβάνονται από δύο φασματογράμματα ; . Τρεις τιμές (=1, 2, 3), που υπολογίζονται για κάθε δείγμα, βρίσκουν τον αριθμητικό μέσο όρο. Από τις λαμβανόμενες μέσες τιμές, περνούν στις αντίστοιχες τιμές των λογαρίθμων της σχετικής έντασης, σύμφωνα με το προσάρτημα του GOST 9717.3. Σύμφωνα με τις τιμές και για δείγματα σύγκρισης, δημιουργείται ένα γράφημα βαθμονόμησης σε συντεταγμένες ().

πίνακας 2

Καθορισμένο στοιχείο	Μήκος κύματος της αναλυτικής γραμμής, nm	Κλάσμα μάζας ακαθαρσίας, %









Αλουμίνιο

Μαγγάνιο

Σύμφωνα με τις τιμές για τα συμπυκνώματα του αναλυόμενου δείγματος, οι τιμές του μέσου κλάσματος μάζας των προσδιορισμένων προσμίξεων στα συμπυκνώματα του δείγματος βρίσκονται σύμφωνα με την καμπύλη βαθμονόμησης. Ομοίως, σύμφωνα με τις τιμές για τα συμπυκνώματα της εμπειρίας ελέγχου, βρίσκεται η τιμή του μέσου κλάσματος μάζας των προσδιορισμένων προσμίξεων στα συμπυκνώματα της εμπειρίας ελέγχου.

Το κλάσμα μάζας της ακαθαρσίας στο αναλυόμενο δείγμα σε ποσοστό () υπολογίζεται με τον τύπο

, (1)

Πού είναι η μάζα ενός δείγματος σκόνης γραφίτη με κλάσμα μάζας χλωριούχου νατρίου 4% (συλλέκτης), g;

Το βάρος του δείγματος του χαλκού, g.

Η τιμή του μέσου κλάσματος μάζας των προσμίξεων στα συμπυκνώματα των αναλυόμενων δειγμάτων, %·

Η τιμή του μέσου κλάσματος μάζας των προσμίξεων στο συμπύκνωμα του πειράματος ελέγχου, %.

Η τιμή δεν πρέπει να υπερβαίνει το κατώτερο όριο των καθορισμένων τιμών του κλάσματος μάζας προσμίξεων που έχει καθοριστεί για τη μέθοδο. Εάν αυτή η προϋπόθεση δεν πληρούται, είναι απαραίτητο να καθαρίσετε σχολαστικά το δωμάτιο, τους χώρους εργασίας, τον χρησιμοποιούμενο εξοπλισμό, να αλλάξετε αντιδραστήρια, υλικά και στη συνέχεια να επαναλάβετε την ανάλυση.

Εάν το πείραμα ελέγχου διεξήχθη χρησιμοποιώντας ένα πρότυπο δείγμα σύνθεσης χαλκού, τότε το κλάσμα μάζας των ακαθαρσιών στο αναλυόμενο δείγμα σε ποσοστό () υπολογίζεται με τον τύπο

, (2)

Πού είναι η πιστοποιημένη τιμή του κλάσματος μάζας του στοιχείου που προσδιορίζεται στο πρότυπο δείγμα, %.

Για το τελικό αποτέλεσμα της ανάλυσης λαμβάνεται ο αριθμητικός μέσος όρος τριών προσδιορισμών, ο καθένας από τους οποίους προέκυψε με δύο μετρήσεις.

5.2. Κατά τον έλεγχο της σύγκλισης των αποτελεσμάτων των παράλληλων προσδιορισμών, από τρεις τιμές, , , που λαμβάνονται από δύο φασματογράμματα το καθένα, που λαμβάνονται για τρία ζυγισμένα τμήματα του αναλυόμενου δείγματος, επιλέξτε τη μεγαλύτερη και τη μικρότερη τιμή, μεταβείτε από αυτές στις τιμές και, χρησιμοποιώντας την εφαρμογή GOST 9717.3 και βρείτε τις αντίστοιχες τιμές του κλάσματος μάζας της ακαθαρσίας στο δείγμα και.

Ο λόγος του μεγαλύτερου από τα τρία αποτελέσματα των παράλληλων προσδιορισμών προς το μικρότερο με πιθανότητα εμπιστοσύνης = 0,95 δεν πρέπει να υπερβαίνει τις τιμές των επιτρεπόμενων αποκλίσεων των τριών αποτελεσμάτων παράλληλων προσδιορισμών.

Για πολλές τιμές του κλάσματος μάζας του στοιχείου που προσδιορίζεται, οι επιτρεπόμενες αποκλίσεις στα αποτελέσματα τριών παράλληλων προσδιορισμών δίνονται στον Πίνακα 3.

Πίνακας 3

Καθορισμένο στοιχείο	Κλάσμα μάζας, %	Απόλυτες επιτρεπόμενες αποκλίσεις (ο λόγος του μεγαλύτερου προς το μικρότερο) των αποτελεσμάτων,%
		παράλληλους ορισμούς	αναλύσεις
Αλουμίνιο (μαγνήσιο)





























Μαγγάνιο

5.3. Κατά τη σύγκριση δύο αποτελεσμάτων της ανάλυσης, καθένα από τα οποία ελήφθη με τρεις παράλληλους προσδιορισμούς, η αναλογία των μεγαλύτερων προς τα μικρότερα αποτελέσματα με πιθανότητα εμπιστοσύνης = 0,95 δεν πρέπει να υπερβαίνει τις τιμές της επιτρεπόμενης απόκλισης που δίνονται στον Πίνακα 3.

Οι επιτρεπόμενες αποκλίσεις για τις ενδιάμεσες τιμές του κλάσματος μάζας του στοιχείου που προσδιορίζεται υπολογίζονται με γραμμική παρεμβολή.

5.4. Η ορθότητα των αποτελεσμάτων της ανάλυσης ελέγχεται με τη χρήση τυπικών δειγμάτων σύνθεσης χαλκού ή πιστοποιημένου μείγματος στο οποίο η πιστοποιημένη τιμή του κλάσματος μάζας καθενός από τα προς προσδιορισμό στοιχεία δεν διαφέρει περισσότερο από το κλάσμα μάζας αυτού του στοιχείου στο αναλυόμενο δείγμα από 2 φορές. Το αποτέλεσμα της ανάλυσης θεωρείται σωστό εάν η απόκλιση μεταξύ του ευρεθέντος κλάσματος μάζας του στοιχείου που προσδιορίζεται και της αντίστοιχης πιστοποιημένης τιμής στο πρότυπο δείγμα δεν υπερβαίνει τις επιτρεπόμενες αποκλίσεις των αποτελεσμάτων της ανάλυσης που δίνονται στον Πίνακα 3.

Επιτρέπεται η χρήση της μεθόδου προσθηκών σύμφωνα με το GOST 25086.

Ο χαλκός χωρίς οξυγόνο M0b είναι χαλκός υψηλής καθαρότητας, όπου η περιεκτικότητα σε χαλκό δεν είναι μικρότερη από 99,99%, η περιεκτικότητα σε οξυγόνο είναι 0,0003% και άλλες ακαθαρσίες δεν είναι μεγαλύτερη από 0,004%. Διαθέτει σημαντικά τεχνολογικά χαρακτηριστικά: ηλεκτρική αγωγιμότητα (0,01707 - 0,01719 µOhm/m). θερμική αγωγιμότητα (386 - 390 W / m * χαλάζι). ομοιογένεια δομής? αντοχή στην ευθραυστότητα (υδρογόνο). Σύμφωνα με αυτούς τους δείκτες, ο χαλκός ποιότητας M0b χωρίς οξυγόνο είναι αρκετά κατώτερος από το ασήμι.
Η ταξινόμηση των ποιοτήτων χαλκού γίνεται σύμφωνα με τη χημική του σύνθεση και καθορίζεται στο GOST 859 - 2001. Τα χαρακτηριστικά παραγωγής του χαλκού καθορίζονται από την περιεκτικότητα σε ακαθαρσίες και την περιεκτικότητα σε οξυγόνο. Ο χαλκός υψηλής καθαρότητας (βαθμοί M00b και M0b) είναι χαλκός χωρίς οξυγόνο, η περιεκτικότητα σε οξυγόνο του οποίου δεν επιτρέπεται να υπερβαίνει το 0,0003%.
Η κύρια μέθοδος για τη λήψη χαλκού χωρίς οξυγόνο είναι η επανατήξη των καθόδων σε αδρανή, αναγωγική ατμόσφαιρα ή σε κενό.
Ο χαλκός παρέχεται με χαλκό χωρίς οξυγόνο πιο συχνά με τη μορφή ράβδων, συρμάτινων ράβδων, πλινθωμάτων.
Ο χαλκός χωρίς οξυγόνο έχει χρησιμοποιηθεί ευρέως σε διάφορους τομείς της ηλεκτρικής μηχανικής όπου απαιτείται υψηλή ηλεκτρική αγωγιμότητα του υλικού, αλλά χρησιμοποιείται επίσης στους ακόλουθους τομείς:
- αεροπορική και διαστημική βιομηχανία·
-κατασκευή οργάνων
-Ατομική βιομηχανία.
-ηλεκτρονική βιομηχανία·
- παραγωγή ιατρικού εξοπλισμού.
- παραγωγή εξοπλισμού κενού.
Ο χαλκός ποιότητας M0b χωρίς οξυγόνο χρησιμοποιείται στην κατασκευή:
- οπτικά καλώδια τηλεπικοινωνιών, συμπεριλαμβανομένων των υποβρυχίων·
- διακόπτες?
- περιελίξεις μετασχηματιστή.
- πλακέτες τυπωμένων κυκλωμάτων.
- ομοαξονικοί κυματοδηγοί και καλώδια.
- συστήματα διανομής ηλεκτρικής ενέργειας.
- συσκευές ηλεκτροκενού.

ΑΣ ΠΡΟΜΗΘΕΥΤΟΥΜΕ ΧΑΛΚΙΚΟ M00b και M000b. ΚΑΤΟΠΙΝ ΠΑΡΑΓΓΕΛΙΑΣ!

Εξαιρετικά καθαρός χαλκός χωρίς οξυγόνο σε πλινθώματα.

Έχουμε δυνατότητα παράδοσης ιδιαίτερα καθαρού χαλκού χωρίς οξυγόνο σε πλινθώματα.

Εφαρμογή.

Η χρήση χαλκού χωρίς οξυγόνο οφείλεται στην αντοχή του στην ευθραυστότητα του υδρογόνου και στη χαμηλή περιεκτικότητα σε χημικά στοιχεία που είναι πτητικά στο κενό σε υψηλές θερμοκρασίες, π.χ. επιβλαβείς ακαθαρσίες όταν χρησιμοποιούνται στη βιομηχανία ηλεκτρονικών και σε άλλους τομείς.

Χαλκός χωρίς οξυγόνο υψηλής καθαρότητας χρησιμοποιείται σε ηλεκτρονικές συσκευές κενού, ηλεκτρονικές λάμπες, όπου μόνο το απόλυτο ελάχιστο των πτητικών ακαθαρσιών που μπορούν να απελευθερωθούν από τον χαλκό σε συνδυασμό κενού και υψηλής θερμοκρασίας είναι αποδεκτό. Επίσης, για τέτοια σύνθετα προϊόντα όπως κρυογονικές και οπτικές συσκευές, απαιτείται χαλκός υψηλής ποιότητας χωρίς οξυγόνο.

Μερικά άλλα παραδείγματα εφαρμογών:

* Μαγνητόνια

* Πυκνωτές κενού

* Φλάντζες για εξοπλισμό κενού

* Βάσεις ή βάσεις για ημιαγωγούς και υποστρώματα

* Στρατιωτικό εξοπλισμό κ.λπ.

καθαρότητα χαλκού.

Ο επί του παρόντος χρησιμοποιούμενος χαλκός χωρίς οξυγόνο υποδιαιρείται "υπό όρους" σε καθαρό και υψηλής καθαρότητας χαλκό χωρίς οξυγόνο.

Καθαρός χαλκός χωρίς οξυγόνο - εγγυημένη περιεκτικότητα σε Cu + Ag τουλάχιστον 99,95-99-97% με δηλωμένη ηλεκτρική αγωγιμότητα τουλάχιστον 100% IACS (M0b, Cu-OF).

Χαλκός υψηλής καθαρότητας (υψηλής καθαρότητας) χωρίς οξυγόνο - εγγυημένη περιεκτικότητα σε Cu τουλάχιστον 99,99% με δηλωμένη ηλεκτρική αγωγιμότητα τουλάχιστον 101-102% IACS (M00b, Cu-OFE).

Η καθαρότητα του χαλκού προσδιορίζεται από την περιεκτικότητα της κύριας ουσίας, εκφρασμένη ως ποσοστό και ορίζεται ως η διαφορά μεταξύ του 100% και της ποσότητας των ελεγχόμενων ακαθαρσιών.

Ελεγχόμενες ακαθαρσίες - μια λίστα στοιχείων που μετρήθηκαν σε ένα δείγμα για τον προσδιορισμό της καθαρότητας.

Πρότυπα για τον προσδιορισμό της καθαρότητας του χαλκού.

Οι ελεγχόμενες ακαθαρσίες μπορούν να οριστούν από διάφορα πρότυπα ή προδιαγραφές.

Στη Ρωσία, το πιο διάσημο πρότυπο είναι το GOST 859-2001 (14 στοιχεία - O/P/S/Zn/Bi/Pb/Se/Te/Sn/Sb/As/Ni/Fe/Ag).

Σε ευρωπαϊκές ή άλλες χώρες, αυτές είναι οι προδιαγραφές για τον βαθμό Cu-OFE (16 στοιχεία - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag - GOST 859 -2001 + Cd, Mn) ή άλλα.

Οι ελεγχόμενες ακαθαρσίες από τα πρότυπα GOST 859-2001 και Cu-OFE είναι οι πιο δύσκολο να αφαιρεθούν και να επηρεάσουν τα χαρακτηριστικά των προϊόντων χαλκού που χρησιμοποιούνται σε κρίσιμες περιοχές σε υψηλές και κρυογονικές (χαμηλές) θερμοκρασίες, καθώς και στο κενό.

Οι ελεγχόμενες ακαθαρσίες μπορούν επίσης να προσδιοριστούν από άλλες προδιαγραφές που έχουν συμφωνηθεί μεταξύ του πελάτη και του κατασκευαστή.

Κατά κανόνα, δεν καθορίζεται μόνο η λίστα των ελεγχόμενων στοιχείων, αλλά και το περιοριστικό περιεχόμενο ορισμένων από αυτά.

Το GOST 859-2001 και οι προδιαγραφές για τον βαθμό Cu-OF/Cu-OFE περιγράφουν τις απαιτήσεις για καθαρό και υψηλής καθαρότητας χαλκό χωρίς οξυγόνο. Αυτή η λίστα ελεγχόμενων στοιχείων από αυτά τα πρότυπα και τις απαιτήσεις τους εγγυάται καθαρότητα χαλκού τουλάχιστον 99,9x% και 99,99%, αντίστοιχα. Τα μεμονωμένα αποτελέσματα μπορεί να είναι υψηλότερα από 99,99%, αλλά όχι λιγότερο από 99,99% είναι εγγυημένα, δηλαδή όχι περισσότερα από 100 ppm ακαθαρσίες.

Σύμφωνα με τις τυπικές τεχνολογίες και τον τυπικό κατάλογο ελεγχόμενων ακαθαρσιών (GOST 859-2001 και Cu-OFE), είναι σχεδόν αδύνατο (τουλάχιστον σε έναν τεχνολογικό κύκλο) να επιτευχθεί αποτέλεσμα υψηλότερο από 99,99 (5-7)%, δηλαδή , το άθροισμα των ακαθαρσιών σύμφωνα με τον τυπικό κατάλογο μικρότερο από 30-50 ppm.

Παρεχόμενα προϊόντα. Χαρακτηριστικά.

Χημική καθαρότητα.

Για πλινθώματα χαλκού με καθαρότητα υψηλότερη από 99,99%, δεν υπάρχουν γενικά αποδεκτά πρότυπα, τουλάχιστον δεν είναι ακόμη γνωστά σε εμάς. Ο κατασκευαστής ορίζει τις δικές του προδιαγραφές περιγράφοντας τη λίστα με τα στοιχεία με τα οποία προσδιορίζεται η καθαρότητα (100% - το άθροισμα των περιγραφόμενων ελεγχόμενων ακαθαρσιών). Κατά κανόνα, προτείνεται μια συνοπτική λίστα στοιχείων από τα πρότυπα GOST 859-2001 και Cu-OF (E) ή άλλη λίστα γενικά που δεν περιλαμβάνει στοιχεία που επηρεάζουν τα χαρακτηριστικά των προϊόντων χαλκού που χρησιμοποιούνται σε κρίσιμες περιοχές σε υψηλή και κρυογονικές (χαμηλές) θερμοκρασίες, αλλά και σε κενό.

Μερικές φορές προτείνεται ένα πρότυπο μετάλλου για τον υπολογισμό της καθαρότητας, συμπεριλαμβανομένων περισσότερων από 60 μετάλλων. Και πάλι όμως δεν περιλαμβάνονται εξαιρετικά σημαντικά επιβλαβή μη μεταλλικά στοιχεία/ακαθαρσίες.

Το προτεινόμενο πρότυπο είναι καθαρότητας 99,999% (+) σύμφωνα με τη λίστα ελεγχόμενων ακαθαρσιών από το GOST 859-2001 και το πρότυπο Cu-OFE (16 στοιχεία - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag).

Μέθοδοι ανάλυσης - φασματομετρία μάζας λέιζερ, φασματομετρία ατομικής εκπομπής.

Μια τυπική ανάλυση είναι 99,9991-99,9993%, η οποία περιορίζεται από τις δυνατότητες του αναλυτικού εργαστηρίου.

Σημαντική δεν είναι μόνο η απόλυτη καθαρότητα, εκφρασμένη ως ποσοστό, αλλά και ο περιορισμός σε συγκεκριμένες ακαθαρσίες που έχουν διαφορετική επίδραση στα χαρακτηριστικά του χαλκού.

Τα δείγματα μπορούν να φτάσουν σε επίπεδα καθαρότητας 99,9994-99,9997% και υψηλότερα. Η καθαρότητα δεν αλλάζει, αλλάζει το αποτέλεσμα της μέτρησης, εκφρασμένο ως ποσοστό. Αυτές οι τιμές καθαρότητας βρίσκονται στο όριο των δυνατοτήτων των αναλυτικών μεθόδων μέτρησης και εάν είναι δυνατόν να μετρηθεί με συνέπεια Οξυγόνο (Ο) λιγότερο από 2 ppm και Θείο (S) μικρότερο από 3 ppm, κάτι που είναι εξαιρετικά δύσκολο με τα διαθέσιμα αναλυτικά μέθοδοι μέτρησης της καθαρότητας.

Επίσης, σύμφωνα με το πρότυπο μετάλλων, οι έλεγχοι έδειξαν τουλάχιστον 99,999%.

Δομή του χαλκού.

Τα χαρακτηριστικά των προϊόντων χαλκού επηρεάζονται όχι μόνο από τη χημική καθαρότητα, αλλά και από την κρυσταλλική δομή. Μια τυπική ράβδος του χαλκού μας αποτελείται από μερικούς (περιορισμένους/λίγους) μεμονωμένους κρυστάλλους - συνήθως 1-3 στο κάτω μέρος + 2-7 στην κορυφή.

Χαρακτηριστικά του χαλκού.

Τα χαρακτηριστικά του χαλκού καθορίζονται από την ποιότητα του χαλκού. Η ποιότητα του χαλκού καθορίζεται από τη χημική καθαρότητα και τη δομή του. Ένα "καλό" ποιοτικό χαρακτηριστικό του χαλκού είναι η ειδική αντίστασή του, ή ηλεκτρική αγωγιμότητα.

Οι μετρήσεις της ηλεκτρικής αγωγιμότητας του παρεχόμενου χαλκού έδειξαν αποτέλεσμα της τάξης του 104-105% IACS.

Η ηλεκτρική αγωγιμότητα των βαθμών M00b (GOST 859-2001) και Cu-OFE δηλώνεται στο επίπεδο 101-102% IACS.

Η διαφορά στην ηλεκτρική αγωγιμότητα του χαλκού σύμφωνα με το IACS οδηγεί σε πιο σημαντικές διαφορές στα χαρακτηριστικά σε χαμηλές θερμοκρασίες - η ειδική (όγκος) αντίσταση μπορεί να διαφέρει κατά δεκάδες και εκατοντάδες τοις εκατό. Η αντίσταση της επιφάνειας (συντελεστής ανάκλασης) μπορεί να διαφέρει, ανάλογα με τη συχνότητα, κατά δεκάδες ή περισσότερο τοις εκατό.

Τα πλινθώματα είναι συσκευασμένα σε διπλό πολυαιθυλένιο (εσωτερικό κενό), δύο πλινθώματα σε ξύλινο κουτί.

Η απόκτηση χαλκού υψηλής καθαρότητας (99,999% Cu και άνω) μπορεί να πραγματοποιηθεί με τρεις τρόπους: επαναλαμβανόμενη ηλεκτρολυτική διύλιση, τήξη ζώνης και τήξη δέσμης ηλεκτρονίων.
Η επαναηλεκτρολυτική διύλιση μπορεί να πραγματοποιηθεί σε ηλεκτρολύτη θειικού και νιτρικού οξέος.
Στο σχ. 33 είναι ένα διάγραμμα της επαναλαμβανόμενης ηλεκτρολυτικής διύλισης του χαλκού. Σύμφωνα με αυτό το σχήμα, τα ηλεκτρολυτικά λουτρά συνδέονται σε σειρά, με τον καθοδικό χαλκό από τα πρώτα λουτρά να χρησιμοποιείται ως άνοδος για τα επόμενα λουτρά, στα οποία λαμβάνεται επιπλέον καθαρός χαλκός. Ο ηλεκτρολύτης (1-2-n. Cu2+1 - 1,5-n. H2SO4) παρασκευάζεται από υπολείμματα λαμβανόμενου εξαιρετικά καθαρού χαλκού. Θερμοκρασία διεργασίας 55-60°C, πυκνότητα ρεύματος 120-150 A/m2. Όταν σχηματίζεται δενδριτικός χαλκός, στον ηλεκτρολύτη προστίθεται καθαρή αλκοόλη (4 g/l). Ο χαλκός που λαμβάνεται με αυτόν τον τρόπο (99,995% Cu) περιέχει τις ακόλουθες ακαθαρσίες: 2*10v-4% As, 2*10v-4% Sb, 1*10v-4% Ag, 2*10v-4 - 5*10v- 4% S και 5 * 10v-3% O.

Για να αποκτήσουν ακόμη περισσότερο καθαρό χαλκό χωρίς θείο, οι Baimakov και Syrovegin ερεύνησαν τη δυνατότητα διύλισης του χαλκού σε ηλεκτρολύτες χλωρίου και νιτρικού οξέος. Το μειονέκτημα της χρήσης ενός ηλεκτρολύτη χλωρίου (200 g/l NaCl+, 150 g/l HCl και 50 g/l CuCl2) είναι η μετάβαση ακαθαρσιών αρσενικού και αντιμονίου στον καθοδικό χαλκό, γεγονός που εξηγείται από τα πιο ηλεκτροθετικά δυναμικά αυτών των ακαθαρσιών. στον ηλεκτρολύτη χλωρίου σε σύγκριση με το δυναμικό ισορροπίας του χαλκού (0,02 c). Για το αντιμόνιο είναι 0,087 V, για το αρσενικό 0,275 V και για το βισμούθιο 0,06 V.
Για να αποκτήσετε χαλκό υψηλής καθαρότητας, είναι πιο σκόπιμο να χρησιμοποιήσετε έναν ηλεκτρολύτη νιτρικού άλατος. Η ηλεκτρική αγωγιμότητα των διαλυμάτων νιτρικού χαλκού είναι πολύ υψηλότερη από τα διαλύματα θειικού χαλκού και φτάνει στην υψηλότερη τιμή της σε συγκέντρωση χαλκού στο διάλυμα περίπου 100 g/l. Η συγκέντρωση του ελεύθερου οξέος στο διάλυμα πρέπει να είναι επαρκής ώστε να αποτρέπεται η καθίζηση των κύριων αλάτων των προσμίξεων. Η καθίζηση ακαθαρσιών αντιμονίου και αρσενικού στην κάθοδο συμβαίνει σε περισσότερα ηλεκτραρνητικά δυναμικά από το δυναμικό ισορροπίας του χαλκού, η τιμή του οποίου είναι ελαφρώς υψηλότερη από την τιμή του τυπικού δυναμικού του χαλκού σε ένα θειικό διάλυμα και στους 20 ° C είναι 0,346 V. Η εκκένωση ιόντων αντιμονίου και αρσενικού προχωρά με εξαιρετικά υψηλή πόλωση, γεγονός που εξηγεί τη χαμηλή πιθανότητα κοινής εκκένωσης ιόντων χαλκού και ακαθαρσιών. Η υψηλή χημική πόλωση της εκκένωσης των ιόντων ακαθαρσίας εξηγείται από το σχηματισμό ενός προσροφητικού σχεδόν καθοδικού στρώματος υδροξειδίων και βασικών αλάτων ακαθαρσιών, το οποίο απαιτεί υψηλότερη ενέργεια ενεργοποίησης, καθώς και από την εκκένωση αυτών των ακαθαρσιών από σύμπλοκα ιόντα. AsO3- και SbO3-).
Μια απότομη αύξηση στην περιεκτικότητα σε ακαθαρσίες στον καθοδικό χαλκό παρατηρήθηκε σε συγκέντρωση οξέος μικρότερη από 0,1-0,15-n., η οποία εξηγείται από την αυξημένη υδρόλυση αλάτων αντιμονίου και αρσενικού και τη δέσμευση σωματιδίων κολλοειδούς υδροξειδίου στο ίζημα της καθόδου.
Η βέλτιστη σύνθεση του ηλεκτρολύτη: 1,5-2,5-n. Cu και 0,1-0,15-n. HNO3 (δωρεάν). Για βαθύτερο καθαρισμό του ηλεκτρολύτη από θείο με σκοπό τη δέσμευση ιόντων SO4, προστίθεται σε αυτόν περίπου 0,5 g / l x. η. Ba (NO3) 2- Μετά από καθημερινή καθίζηση του θερμαινόμενου διαλύματος, μεταγγίζεται και φιλτράρεται προσεκτικά. Αυτό καθιστά δυνατή τη μείωση της περιεκτικότητας του ηλεκτρολύτη σε ακαθαρσίες θείου σε 1*10w-3 g/l SO2-.
Εάν το διάλυμα ηλεκτρολύτη υποβληθεί σε επεξεργασία με νιτρικό βάριο, τότε μπορεί να ληφθεί χαλκός που δεν περιέχει περισσότερο από 1 * 10v-8% S. Η βέλτιστη θερμοκρασία διεργασίας είναι 35 ° C, η πυκνότητα ρεύματος είναι 150-250 a / m2.

Η ηλεκτρόλυση πραγματοποιείται σε λουτρά πλαστικού βινυλίου με ανοδικά διαφράγματα κατασκευασμένα από σελοφάν ή ύφασμα εμποτισμένο με κολλίδιο (Εικ. 34). Ο ανολύτης, εμπλουτισμένος με ακαθαρσίες και εναιώρημα, αφαιρείται περιοδικά (1 φορά σε 12-24 ώρες) από τον χώρο της ανόδου, περιορίζεται από τα διαφράγματα και αντικαθίσταται με έναν εξαντλημένο καθολύτη.
Χρησιμοποιώντας αυτή τη διαδικασία ηλεκτρολυτικής διύλισης, είναι δυνατό να ληφθεί χαλκός με καθαρότητα 99,999% που περιέχει τις ακόλουθες ποσότητες ακαθαρσιών:<3*10в-4 % As, <2*10в-4% Sb, <1*10в-4% Sn, <1*10в-4% Zn, <2*10в-4% Mn, <3*10в-4% Pb, <1*10в-4% Bi, <3*10в-4% Fe, <7*10в-4% Ni, <3*10в-4% Si, <2*10в-4% Mg.
Η περιεκτικότητα σε θείο σε ένα τέτοιο μέταλλο δεν μπορεί να ανιχνευθεί με συμβατικές μεθόδους ανάλυσης.
Ζωνική ανακρυστάλλωση χαλκού
Για πρώτη φορά, ο καθαρισμός του χαλκού με τήξη ζώνης μελετήθηκε από τους Wernick, Kunzler και Olsen. Η τήξη πραγματοποιήθηκε σε βάρκα γραφίτη σε σωλήνα χαλαζία με επαγωγική θέρμανση σε ατμόσφαιρα καθαρού αζώτου. Σύμφωνα με αυτή τη μελέτη, το θείο, το σελήνιο, το ασβέστιο και το αρσενικό είναι δυσμενείς ακαθαρσίες.
Tolmi και Robins, λιωμένος σε ζώνη καθαρού χαλκού που περιέχει 99,99% Cu και ουσιαστικά χωρίς οξυγόνο. Η περιεκτικότητα των κύριων ακαθαρσιών σε αυτό ήταν 3*10v-3% S, 3*10v-3% Ag και 7*10v-4% Ni.
Ο χαλκός τοποθετήθηκε σε βάρκες από γραφίτη υψηλής καθαρότητας και απαερώθηκε σε κενό στους 2800 ° C. Το μήκος του χάλκινου πλινθώματος ήταν 200 mm και η διάμετρος ήταν 9 mm. Τα πλινθώματα πριν από τη ζώνη τήξης καθαρίστηκαν μηχανικά και υποβλήθηκαν σε επεξεργασία σε νιτρικό οξύ 60%. Το σκάφος με το ράβδο εγκαταστάθηκε σε σωλήνα χαλαζία διαμέτρου 25 mm, μέσω του οποίου διοχετεύθηκε καθαρό ξηρό υδρογόνο υπό πίεση ελαφρώς μεγαλύτερη από την ατμοσφαιρική. Το μήκος της λιωμένης ζώνης είναι 22 mm, ο λόγος του μήκους της ζώνης προς το μήκος του πλινθώματος είναι l/z = 1/10, η ταχύτητα κίνησης της ζώνης είναι 11 mm/h, η θέρμανση του ζώνη είναι η επαγωγή.
Μετά από τρία περάσματα της ζώνης, ακαθαρσίες από χρώμιο, άργυρο, μαγγάνιο και κασσίτερο μετατοπίστηκαν στο αντίθετο άκρο του πλινθώματος και η ακαθαρσία μολύβδου απομακρύνθηκε πλήρως από το αρχικό τμήμα του πλινθώματος. Ο χαλκός δεν καθαρίστηκε από ακαθαρσίες κοβαλτίου, σιδήρου και νικελίου.

Στο σχ. 35 δείχνει την κατανομή των κύριων ακαθαρσιών κατά μήκος του χάλκινου πλινθώματος μετά από διέλευση εννέα ζωνών. Μετά από δεκαοκτώ περάσματα της ζώνης, περίπου το 1/4 του πλινθώματος ήταν φασματικά καθαρό από ακαθαρσίες μολύβδου, αργύρου, πυριτίου, μαγγανίου και κασσίτερου και σε απόσταση 12 cm, δηλαδή στο κέντρο του πλινθώματος, η περιεκτικότητα σε όλες οι προσμίξεις μειώθηκαν σημαντικά.
Σύμφωνα με τα διαγράμματα φάσεων του χαλκού - μια ακαθαρσία, ο συντελεστής κατανομής για σίδηρο, κοβάλτιο και νικέλιο πρέπει να είναι μεγαλύτερος από ένα και για άλλες ακαθαρσίες - μικρότερος. Με βάση τα διαγράμματα φάσεων, υπολογίστηκαν οι ισορροπίες και από τα πειραματικά δεδομένα βρέθηκαν οι αποτελεσματικοί συντελεστές κατανομής των επιμέρους ακαθαρσιών σε χαλκό κατά τη διάρκεια της διύλισης ζώνης του. Αυτά τα δεδομένα συλλέγονται στον πίνακα. 16.

Από τα δεδομένα του Πίνακα. 16 συνεπάγεται ότι οι τιμές των συντελεστών κατανομής των δεδομένων ακαθαρσιών δεν είναι αρκετά ευνοϊκές, καθώς είναι σχετικά κοντά στη μονάδα. Καλύτερα από άλλα στον καθαρισμό ζώνης, οι ακαθαρσίες πυριτίου και αργύρου πρέπει να αφαιρούνται.
Σύμφωνα με την υπό εξέταση μελέτη, στο κεντρικό τμήμα του πλινθώματος, όλες οι ακαθαρσίες αφαιρέθηκαν κατά μέσο όρο κατά 70%. Και δεδομένου ότι στον αρχικό χαλκό η συνολική περιεκτικότητα σε ακαθαρσίες ήταν περίπου 0,01%, τότε, κατά συνέπεια, ως αποτέλεσμα της τήξης ζώνης, ελήφθη χαλκός με καθαρότητα 99,997%.
Η τήξη του χαλκού με δέσμη ηλεκτρονίων αυξάνει την καθαρότητά του, μειώνει απότομα την περιεκτικότητα σε αέρια και πτητικές ακαθαρσίες σε αυτό, αυξάνοντας την πλαστικότητα και την ηλεκτρική αγωγιμότητα του μετάλλου. Στην περίπτωση αυτή, παρατηρούνται κάποιες απώλειες χαλκού λόγω της αισθητής ελαστικότητας των ατμών του υπό τις συνθήκες τήξης της δέσμης ηλεκτρονίων.

24.07.2019

Για πολύ μεγάλο χρονικό διάστημα, μια τυπική σακούλα πολυαιθυλενίου θεωρείται μια από τις πιο οικονομικές, πολυλειτουργικές και...

24.07.2019

Στο νότιο τμήμα του Ισημερινού, το ορυχείο χαλκού και χρυσού Mirador, που ανήκει σε κοινό συγκρότημα δύο εταιρειών από τη Λαϊκή Κίνα, μεταφέρθηκε σε χρήση.

24.07.2019

Όλοι γνωρίζουμε ότι το όραμα δεν είναι αστείο. Αυτό πρέπει να θυμάται κάθε άτομο που ασχολείται με τη συγκόλληση. Θα θέλαμε να μιλήσουμε περισσότερο για...

22.07.2019

Οι κατασκευές αλουμινίου είναι αξιόπιστες στη χρήση, μπορούν να διαρκέσουν για δεκαετίες. Ωστόσο, για να εξασφαλιστεί μια τόσο μακρά λειτουργική ...

22.07.2019

Πολλοί ιδιοκτήτες μεταχειρισμένων οχημάτων σκέφτονται να πουλήσουν το αυτοκίνητό τους για σκραπ. Τα ξεπερασμένα δείγματα των Zhiguli, Volga και Moskvich δεν είναι ...

20.07.2019

Τις πρώτες μέρες του Ιουλίου του τρέχοντος έτους, η National Aluminium Company, μια εταιρεία από την Ινδία, παρουσίασε το επενδυτικό της σχέδιο για το εγγύς μέλλον. Αυτή πηγαίνει...

20.07.2019

Δεν είναι μυστικό ότι τα προϊόντα καλωδίων έχουν σχεδιαστεί για μια ορισμένη περίοδο λειτουργίας, καθώς και για αποθήκευση. Αφού ολοκληρωθεί, είναι απαραίτητο σε υποχρεωτική ...